trans-(iPr3P)2NiH(2,3,5,6-C6F4H) | 1256485-65-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物
• 英文名称: trans-(iPr3P)2NiH(2,3,5,6-C6F4H)
• 英文别名: trans-(ⁱPr₃P)₂NiH(2,3,5,6-C₆F₄H)；trans-(triisopropylphosphine)₂NiH(2,3,5,6-tetrafluorobenzene)；trans-[NiH(triisopropylphosphine)2(2,3,5,6-tetrafluorophenyl)]
• CAS: 1256485-65-0
• 化学式: C₂₄H₄₄F₄NiP₂
• 分子量: 529.244
• InChiKey: CCIKUDPFTCWHJE-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  trans-(iPr3P)2NiH(2,3,5,6-C6F4H) 以 氘代甲苯 为溶剂， 以0%的产率得到trans-[NiF(triisopropylphosphine)2(2,4,5-C6F3H2)]
  参考文献：
  名称：

  Ni（P i Pr 3）2合成子中部分氟化芳烃的碳氢键氧化加成：立体异构体对CH键活化反应的热力学和动力学的影响

  摘要：

  （P的反应我镨3）2的NiCl 2与蒽加合物（THF）3的Mg（η 2 -C 14 ħ 10）在THF提供的蒽加合物（P我镨3）2的Ni（η 2 -C 14 H 10）。在芳族溶剂（苯，甲苯，均三甲苯）双之间存在热平衡（膦）镍（0）蒽加成物，（P我镨3）2的Ni（η 2 -C 14 ħ 10），以及单膦溶剂加成物，（P我镨3）的Ni（η 6 -溶剂）。的（P反应我镨3）2的Ni（η 2 -C 14 ħ 10）与1,2,4,5--C 6 ˚F 4 ħ 2次，得到C-H活化产物的反式（P -我镨3）2 NiH（2,3,5,6-C 6 F 4 H）。即使在100°C下加热数小时，也无法获得热力学C-F活化产物。与1,2,3,5-C 6 F 4 H的相似反应2和五氟苯产生所需的CH活化产物，反式-（P i Pr 3）2 NiH（2,3,4,6-C 6 F 4 H）和反式-（P i Pr 3）2 NiH（C

  DOI：

  10.1021/om1008499
• 作为产物：
  描述：

  1,2,4,5-四氟苯 、 (iPr₃P)₂Ni(η²-C₁₄H₁₀) 以 甲苯 为溶剂， 以66%的产率得到trans-(iPr3P)2NiH(2,3,5,6-C6F4H)
  参考文献：
  名称：

  Ni（P i Pr 3）2合成子中部分氟化芳烃的碳氢键氧化加成：立体异构体对CH键活化反应的热力学和动力学的影响

  摘要：

  （P的反应我镨3）2的NiCl 2与蒽加合物（THF）3的Mg（η 2 -C 14 ħ 10）在THF提供的蒽加合物（P我镨3）2的Ni（η 2 -C 14 H 10）。在芳族溶剂（苯，甲苯，均三甲苯）双之间存在热平衡（膦）镍（0）蒽加成物，（P我镨3）2的Ni（η 2 -C 14 ħ 10），以及单膦溶剂加成物，（P我镨3）的Ni（η 6 -溶剂）。的（P反应我镨3）2的Ni（η 2 -C 14 ħ 10）与1,2,4,5--C 6 ˚F 4 ħ 2次，得到C-H活化产物的反式（P -我镨3）2 NiH（2,3,5,6-C 6 F 4 H）。即使在100°C下加热数小时，也无法获得热力学C-F活化产物。与1,2,3,5-C 6 F 4 H的相似反应2和五氟苯产生所需的CH活化产物，反式-（P i Pr 3）2 NiH（2,3,4,6-C 6 F 4 H）和反式-（P i Pr 3）2 NiH（C

  DOI：

  10.1021/om1008499

文献信息

• Mechanistic insight into carbon–fluorine cleavage with a ( Pr3P)2Ni source: Characterization of ( Pr3P)2NiC6F5 as a significant Ni(I) byproduct in the activation of C6F6
  作者：Jillian A. Hatnean、Manar Shoshani、Samuel A. Johnson

  DOI：10.1016/j.ica.2014.07.023

  日期：2014.10

  The reaction of ((Pr3P)-Pr-i)(2)Ni sources such as the anthracene adduct, ((Pr3P)-Pr-i)(2)Ni(eta(2)-C14H10), with hexafluorobenzene provided the C-F activation product trans-((Pr3P)-Pr-i)(2)NiF(C6F5) (2) and the unexpected Ni(I) complex ((Pr3P)-Pr-i)(2)Ni(C6F5) (3). The observation of 3 supports a radical pathway for C-F activation, despite the observation of the mononuclear adduct ((Pr3P)-Pr-i)(2)Ni(eta(2)-C6F6) (4) commonly associated with concerted or phosphine-assisted oxidative addition. Carbon-fluorine activation reactions of pentafluorobenzene and all the isomers of tetrafluorobenzene and trifluorobenzene with ((Pr3P)-Pr-i)(2)Ni(eta(2)-C14H10) were also examined. These reacted with varying selectivity and yield. It was found that 1,2,3,4-tetrafluorobenzene reacted selectively at the 2-position to provide a fully characterized C-F activation product, whereas 1,2,4,5-tetrafluorobenzene underwent a hydrodefluorination reaction with none of the expected C-F activation product. (C) 2014 Elsevier B. V. All rights reserved.