Dimethyl-xanthophanenol | 112158-10-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: Dimethyl-xanthophanenol
• 英文别名: methyl 5-acetyl-2-[(1E,3Z)-4-hydroxy-3-methoxycarbonylpenta-1,3-dienyl]-6-oxopyran-3-carboxylate
• CAS: 112158-10-8
• 化学式: C₁₆H₁₆O₈
• 分子量: 336.298
• InChiKey: OONPFPVHZWYFAZ-VOFQGDAYSA-N

物化性质

• 沸点：
  474.8±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.403±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.5
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  116
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  8

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Dimethyl-xanthophanenol 在 氘代硫酸 作用下， 反应 24.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  在强酸介质中将黄酮类化合物转化为戊二酸酐-吡喃酮（GP）化合物：在螯合的和未螯合的乙酰基之间进行选择性氘化

  摘要：

  通过用浓H 2 SO 4或F 3 CCO 2 H处理二烷基黄体烯醇得到的吡喃酮-戊二酸酐（GP1）的结构和形成机理得到进一步支持，并制备了新的GP2示例。用氘代酸进行的实验表明，氘是在C-5'和GP1的未螯合乙酰基上引入的，第二个乙酰基显然受到螯合的保护。尽管在萘系列中乙酰迁移也通过脱酰/再酰化而发生，但苯类测试实例也证明了这一点。提出了螯合对乙酰甲基的酸催化烯醇化的保护作用的解释。

  DOI：

  10.1039/p19960001695
• 作为产物：
  描述：

  methyl 2-methoxymethylene-3-oxobutanoate 、 乙酰乙酸甲酯 钠盐 生成 Dimethyl-xanthophanenol
  参考文献：
  名称：

  聚酮烯醇和螯合物。第一部分。黄原烯醇和黄嘌呤酮的形成与组成

  摘要：

  根据光谱和化学证据，提出了一种新结构，该结构是将乙二乙酸乙酸乙酯和乙氧基亚甲基乙酰乙酸乙酯一起加热时形成的黄色化合物二乙基黄体烯醇。概述并支持了形成机制。新的信息可用于制备各种an吨酮类化合物，其中3,3'，3'，5-四乙酰基-6-丙烯基-α-吡喃酮和3'-乙酰基-3,3'中的两个5-三乙氧基羰基-6-丙烯基-α-吡喃酮使结构上的竞争者被打折。

  DOI：

  10.1039/j39670000757

文献信息

• Polyketoenols and chelates. The mechanism by which glaucophanic enols are formed
  作者：S. Richard Baker、Leslie Crombie

  DOI：10.1039/p19810000172

  日期：——

  dimethyl glaucophanic enol (4) by coupling the anion from 3-acetyl-5-methoxycarbonyl-6-methyl-2-pyrone (2)(2 mol equiv.) through a one-carbon source were unsuccessful, as were attempts to derive it by treating the anion with dimethyl xanthophanic enol (5). However, a ‘melt reaction’ between pyrone (2)(2 mol equiv.), methyl methoxymethyleneacetoacetate (1 mol equiv.), and dry sodium methoxide gave glaucyrone

  尝试通过单碳源将3-乙酰基-5-甲氧基羰基-6-甲基-2-吡喃酮（2）（2摩尔当量）的阴离子偶合来制备二甲基青庚烯型烯醇（4）的尝试没有成功。通过用二甲基黄体烯醇（5）处理阴离子来衍生。但是，在吡喃酮（2）（2摩尔当量），甲氧基亚甲基乙酰乙酸甲酯（1摩尔当量）和干燥的甲醇钠之间进行“熔融反应”，得到了青草酮（4）（49％）。通过使用甲氧基甲基[ 14反应中获得的C]亚甲基乙酰乙酸酯标记的青草酮（4）和x吨酮（5）具有相同的比活。（4）中标记的中心（C-8）位置由甲醇镁催化转化为查尔酮（7）转化为查尔酮（7），并被臭氧化为（8）和（9）。通过Dakin反应从（4）中的C-8中提取对应于C-8的原子占原始放射性的89％。两个残留的芳族片段各自包含4％的活性，这可以通过将标记平衡到（4）的吡喃环中来解释。现在可以促进在“熔解反应”中形成黄嘌呤酮和青草酮的统一机制，并且可以理解有利于一种或另一种产物的因素。
• Origins of glaucophanic enol in certain ‘melt’ reactions
  作者：S. Richard Baker、Leslie Crombie

  DOI：10.1039/c39800000211

  日期：——

  Chemical and [14C]-labelling studies lead to interdependent mechanisms for the formation of glaucophanic and xanthophanic enols; the scheme is supported by consideration of the effects of different alkoxy-methylene compounds on the relative yields of glaucyrones and xanthyrones.

  化学和[ 14 C]标记研究导致形成相互依赖的机制，形成青色和黄原色烯醇。通过考虑不同的烷氧基-亚甲基化合物对青草酮和黄酮的相对产率的影响来支持该方案。
• Chemically and photochemically induced radical couplings of xanthyrones and glaucyrones
  作者：S. Richard Baker、Michael J. Begley、Leslie Crombie

  DOI：10.1039/p19810000190

  日期：——

  1′[1′] radical coupling, when treated with manganese dioxide. Also formed is a 2,8-dioxabicyclo[3.2.1]oct-3-ene (7) apparently arising by 1′[3′] coupling followed by cyclisation: the structure is established by X-ray diffraction. A similar bicyclo-system (11) is formed from diethyl 2,4-diacetylglutaconate (10). 3,3′-Diacetyl-5,5′-bismethoxycarbonylglaucyrone (2) undergoes 7[7] radical coupling to give

  当用二氧化锰处理时，3'，3'-二乙酰基-3,5-双甲氧基羰基氧杂蒽酮（1）进行脱氢二聚，导致1'[1']自由基偶联产生外消旋和内消旋产物（3）和（6）。同样形成的是2,8-二氧杂双环[3.2.1]辛-3-烯（7），明显是由1'[3']偶合然后环化产生的：该结构是通过X射线衍射建立的。由2，4-二乙酰基戊二酸二乙酯（10）形成类似的双环系统（11）。3,3'-二乙酰基-5,5'-双甲氧基羰基葡糖酮（2）在丙酮作为氢受体的情况下进行7 [7]自由基偶联以光化学方式生成（13），或者通过二氧化锰进行单电子氧化。
• Baker, S. Richard; Cromble, Leslie; Loader, Charles, Journal of Chemical Research, Miniprint, 1996, # 9, p. 2407 - 2420
  作者：Baker, S. Richard、Cromble, Leslie、Loader, Charles

  DOI：——

  日期：——