2-methyl-6-phenyl-1,3-hexadiene | 136559-12-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2-methyl-6-phenyl-1,3-hexadiene
• 英文别名: 5-Methylhexa-3,5-dienylbenzene
• CAS: 136559-12-1
• 化学式: C₁₃H₁₆
• 分子量: 172.27
• InChiKey: IFTSUFVUGJSAKU-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  248.4±10.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.891±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.6
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.23
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-methyl-6-phenyl-1,3-hexadiene 在 1,2-双(二苯基膦基)苯 、 copper(l) chloride 、 sodium t-butanolate 、 叔丁醇 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 水 为溶剂， 反应 1.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  1,3-二取代-1,3-二烯的区域选择性铜催化硼氢化：通过烯-炔复分解容易获得的共轭二烯的功能化

  摘要：

  报道了 1,3-二取代-1,3-二烯的区域选择性铜催化形式硼氢化。通过催化烯-炔复分解产生的高度取代的 1,3-二烯为区域选择性硼氢化反应提供了底物，其具有从 1-烯烃和末端炔烃方便地引入的可变取代基。对于非手性反应，二膦1,2-双（二苯基膦基）苯（dppbz）用作配体。对于对映选择性反应，使用EtDuPhos作为二膦配体，在大多数情况下都获得了良好的对映选择性。对照研究表明，1,3-二烯和 Cu(I) 源的立体异构纯度是导致最高区域选择性的关键变量。原位 NMR 实验和氘猝灭证实了烯丙基铜中间体的存在，它不与其他 1 交换，3-二烯。提出的区域选择性模型基于将 Cu-B 添加到 1,3-二烯中，其中 3,4-加成中的空间效应比首选的 1,2-加成模式中的空间效应更严重。产物被进一步官能化并用于双催化交叉偶联反应。

  DOI：

  10.1021/acscatal.2c01190
• 作为产物：
  描述：

  1-苯基-4-己炔-3-醇 在 碳酸氢钠 、 Selectfluor 、 三乙胺 、 lithium chloride 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醚 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 26.5h， 生成 2-methyl-6-phenyl-1,3-hexadiene
  参考文献：
  名称：

  Electrophilic Fluorodesilylation of Allenylmethylsilanes:  A Novel Entry to 2-Fluoro-1,3-dienes

  摘要：

  Various fluorodienes were prepared by treatment of the corresponding allenylmethylsilanes with Selectfluor. This is the first route to these compounds not based on the use of a fluorinated building block. The reaction allows the preparation of 2-fluoro-1,3-dienes with several substitution patterns, including di- and trisubstituted compounds.

  DOI：

  10.1021/ol047319z

文献信息

• Hydroxoiridium/Chiral Diene Complexes as Effective Catalysts for Asymmetric Annulation of α-Oxo- and Iminocarboxamides with 1,3-Dienes
  作者：Miyuki Hatano、Takahiro Nishimura

  DOI：10.1002/anie.201505382

  日期：2015.9.7

  The asymmetric [3+2] annulation of α‐oxo‐ and α‐iminocarboxamides with 1,3‐dienes catalyzed by hydroxoiridium/chiral diene complexes was realized, giving high yields of the corresponding γ‐lactams with high enantioselectivity.

  实现了羟基铱/手性二烯配合物催化的α-氧代和α-亚氨基羧酰胺与1,3-二烯的不对称[3 + 2]环化反应，从而以高对映选择性高产率地生产了相应的γ-内酰胺。
• Sequestered Alkyllithiums: Why Phenyllithium Alone is Suitable for Betaine-Ylide Generation
  作者：Qian Wang、Dariusz Deredas、Cyril Huynh、Manfred Schlosser

  DOI：10.1002/chem.200390061

  日期：2003.1.20

  modification of the Wittig reaction is the alpha-lithiation of the lithium bromide coordinated ylide-aldehyde adduct (the so-called "P-betaine"). Only phenyllithium effects this deprotonation rapidly and cleanly. Alkyllithiums (in particular, butyl-, sec-butyl-, and tert-butyllithium) react only sluggishly and incompletely, being tied up in very stable mixed aggregates with the lithium alkoxide part

  Wittig反应的反式选择性修饰的关键步骤是溴化锂配位的乙醛-醛加合物（所谓的“ P-甜菜碱”）的α-锂化。只有苯基锂才能快速，干净地实现该去质子化。烷基锂（特别是丁基，仲丁基和叔丁基锂）反应缓慢且不完全，它们与甜菜碱的锂醇盐部分固定在非常稳定的混合聚集体中。
• Regioselective Simmons–Smith-type cyclopropanations of polyalkenes enabled by transition metal catalysis
  作者：Jacob Werth、Christopher Uyeda

  DOI：10.1039/c7sc04861k

  日期：——

  A cobalt catalyst imparts a high degree of regioselectivity in the reductive cyclopropanation of polyalkenes.

  一种钴催化剂在多烯的还原环丙烷化反应中赋予高度的位置选择性。
• Rearrangement of Allylic and Propargylic Alcohols Catalyzed by the Combined Use of Tetrabutylammonium Perrhenate(VII) and<i>p</i>-Toluenesulfonic Acid
  作者：Koichi Narasaka、Hiroyuki Kusama、Yujiro Hayashi

  DOI：10.1246/cl.1991.1413

  日期：1991.8

  Allylic rearrangement and/or dehydration of allylic alcohols proceed by the use of a catalytic amount of tetrabutylammonium perrhenate and p-toluenesulfonic acid. Treatment of propargylic alcohols with the above reagents affords the rearranged products, α,β-unsaturated carbonyl compounds.

  烯丙醇的烯丙重排和/或脱水通过使用催化量的高铼酸四丁基铵和对甲苯磺酸进行。用上述试剂处理炔丙醇得到重排产物，α,β-不饱和羰基化合物。
• Catalytic reductive [4 + 1]-cycloadditions of vinylidenes and dienes
  作者：You-Yun Zhou、Christopher Uyeda

  DOI：10.1126/science.aau0364

  日期：2019.2.22

  Five-membered rings for two nickels The Diels-Alder reaction is widely used to make six-membered rings by adding four-carbon dienes to two-carbon alkenes. It would seem straightforward to likewise access five-membered rings from dienes and one-carbon sources, or carbenes, but that does not tend to work. Instead, the carbene adds to just half of the diene to form a cyclopropane. Zhou and Uyeda now show

  两个镍的五元环 Diels-Alder 反应广泛用于通过将四碳二烯添加到两碳烯烃来制备六元环。同样从二烯和一碳源或卡宾中获取五元环似乎很简单，但这往往行不通。相反，卡宾仅添加到二烯的一半以形成环丙烷。Zhou 和 Uyeda 现在表明，具有两个镍中心的催化剂可以将这种反应导向环戊基产物（参见 Johnson 和 Weix 的观点）。催化剂的手性形式使反应在分子内情况下具有对映选择性。科学，这个问题 p。857; 另见第。819 双核镍催化剂将二烯与卡宾偶联形成五元环。环加成反应为环烷烃提供了直接和收敛的途径，使它们成为开发合成方法的宝贵目标。虽然六元环很容易从狄尔斯-阿尔德反应中获得，但产生五元环的环加成的范围相对有限。在这里，我们报告二镍配合物催化 1,3-二烯的 [4 + 1]-环加成反应。C1 伙伴是在化学计量锌的存在下从 1,1-二氯烯烃的还原活化产生的亚乙烯基等价物。描述了该反应