2-deutero-4-tert-butylphenol | 159591-91-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2-deutero-4-tert-butylphenol
• 英文别名: 4-Tert-butyl-2-deuteriophenol
• CAS: 159591-91-0
• 化学式: C₁₀H₁₄O
• 分子量: 151.213
• InChiKey: QHPQWRBYOIRBIT-RAMDWTOOSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.3
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-deutero-4-tert-butylphenol 在 [Cu(CH₃CN)₄]*Al(OC(CF₃)₃)₄ 、 氧气 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 5.0h， 以31%的产率得到C₂₀H₂₂⁽²⁾H₂O₃
  参考文献：
  名称：

  铜催化苯酚的单氧化：单核反应机制的证据

  摘要：

  具有不同配体（CH 3 CN、 o DFB、NEt 3 ）和不同配位能力的抗衡离子（BF 4 − 、OTf − 、PF 6 − 、Al(OC(CF 3 ) 3 ) 4 − ）的均配铜配合物催化转化一元酚转化为邻醌。详细的机制研究表明，该反应遵循单核途径，与酪氨酸酶的双核机制相反。

  DOI：

  10.1002/anie.202202562
• 作为产物：
  描述：

  2-溴-4-叔丁基苯酚 在 正丁基锂 、 重水 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 以97%的产率得到2-deutero-4-tert-butylphenol
  参考文献：
  名称：

  双氧催化苯酚羟基化：酪氨酸酶机制扩展到蛋白质基质之外

  摘要：

  一种新的催化剂（见结构）通过稳定的侧向过氧化物络合物将酚与 O 2羟基化，在配体环境及其光谱特性方面类似于酪氨酸酶的活性位点。在室温下，在 NEt 3存在下，苯酚催化氧化为醌，甚至非天然底物也可以催化氧化。反应机理类似于酶催化反应。

  DOI：

  10.1002/anie.201301249

文献信息

• Aromatic C−H Hydroxylation Reactions with Hydrogen Peroxide Catalyzed by Bulky Manganese Complexes
  作者：Eduard Masferrer‐Rius、Margarida Borrell、Martin Lutz、Miquel Costas、Robertus J. M. Klein Gebbink

  DOI：10.1002/adsc.202001590

  日期：2021.8.3

  The oxidation of aromatic substrates to phenols with H2O2 as a benign oxidant remains an ongoing challenge in synthetic chemistry. Herein, we successfully achieved to catalyze aromatic C−H bond oxidations using a series of biologically inspired manganese catalysts in fluorinated alcohol solvents. While introduction of bulky substituents into the ligand structure of the catalyst favors aromatic C−H

  芳香族底物用 H 2 O 2氧化为酚类作为一种良性氧化剂仍然是合成化学中的一个持续挑战。在此，我们成功地实现了在氟化醇溶剂中使用一系列受生物启发的锰催化剂来催化芳族 C-H 键氧化。虽然将庞大的取代基引入催化剂的配体结构有利于烷基苯中的芳族 CH 氧化，但氧化发生在苄基位置，配体带有富电子取代基。因此，配体的性质是控制这些 Mn 催化的 CH 氧化的化学选择性的关键。我们表明，将庞大的基团引入配体可防止通过酚盐结合抑制催化剂，从而为苯酚的形成提供更高的催化转化率。此外，a值降低了苯酚质子化对催化剂的抑制作用，并降低了它们的吸电子特性，这使得氧化锰物质成为更具亲电性的氧化剂。此外，据我们所知，新系统可以以迄今为止报道的均相芳烃羟基化催化剂的最高产率完成烷基苯的氧化。总的来说，我们的数据提供了一个概念验证，证明 Mn(II)/H 2 O 2 /RCO 2 H 氧化系统如何通过溶剂、羧酸添加剂和
• A Biomimetic Mechanism for the Copper-Catalyzed Aerobic Oxygenation of 4-<i>tert</i>-Butylphenol
  作者：Mohammad S. Askari、Kenneth Virgel N. Esguerra、Jean-Philip Lumb、Xavier Ottenwaelder

  DOI：10.1021/acs.inorgchem.5b01297

  日期：2015.9.8

  Controlling product selectivity during the catalytic aerobic oxidation of phenols remains a significant challenge that hinders reaction development. This work provides a mechanistic picture of a Cu-catalyzed, aerobic functionalization of phenols that is selective for phenoxy-coupled ortho-quinones. We show that the immediate product of the reaction is a Cu(II)–semiquinone radical complex and reveal

  在苯酚的需氧氧化过程中控制产物的选择性仍然是阻碍反应发展的重大挑战。这项工作提供了对苯氧基耦合的邻醌有选择性的铜催化的苯酚的好氧官能化的机理图。我们表明反应的直接产物是Cu（II）-半醌自由基配合物，并揭示了邻位-氧化先于氧化偶合。该络合物是在室温下周转期间Cu催化剂的静止状态。在低温下对该复合物的形成进行的机理研究表明，氧合途径通过涉及双核侧向过氧化物二铜（II）氧化剂来模仿双核Cu酶酪氨酸酶。但是，与酶不同，原加氧反应的限速步骤是来自Cu（I）和O 2的氧化剂的自组装。我们提供循环中所有步骤的详细信息，并证明营业额取决于质子转移事件，该事件由略微过量的配体介导。最后，可以利用我们对反应机理的了解来使反应结果多样化。因此，解耦邻位醌在极性配位介质中受到青睐，突出显示了苯酚催化好氧氧化的化学选择性异常高。
• Copper Complexes Supported by Iminotriazole Ligands: Effective Catalysts for the Monooxygenation of Phenols
  作者：Alexander Koch、Tobias A. Engesser、Felix Tuczek

  DOI：10.1021/acs.organomet.3c00014

  日期：——

  to reactions catalyzed by these salts (and in contrast to the enzyme tyrosinase and corresponding dinuclear model systems), the oxygenation of monophenols catalyzed by Cu-Ltrz complexes in the presence of an excess of the substrate and triethylamine is found to follow a mononuclear pathway. Details of the corresponding mechanism are elucidated by a number of kinetic and spectroscopic investigations.

  制备了由含有亚胺基团和三唑部分的新配体L trz 1和L trz 2负载的铜配合物，并研究其作为单酚转化为邻醌的催化剂。对于 2,4-二叔丁基苯酚的单氧化反应，发现新型催化剂的活性比具有相同阴离子的简单铜盐高 20-100%。与这些盐催化的反应类似（并且与酪氨酸酶和相应的双核模型系统相反），Cu- L trz催化单酚的氧化发现在存在过量底物和三乙胺的情况下，复合物遵循单核途径。大量动力学和光谱研究阐明了相应机制的细节。