(6R,11aR,11bR)-6-(tert-butyldiphenylsilyloxymethyl)-2,6,8,9,10,11,11a,11b-octahydrofuro[2,3-c]pyrido[1,2-a]azepine-2,8-dione | 1182277-99-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 异苯并呋喃
• 英文名称: (6R,11aR,11bR)-6-(tert-butyldiphenylsilyloxymethyl)-2,6,8,9,10,11,11a,11b-octahydrofuro[2,3-c]pyrido[1,2-a]azepine-2,8-dione
• 英文别名: (1R,2R,9R)-9-[[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxymethyl]-3-oxa-10-azatricyclo[8.4.0.02,6]tetradeca-5,7-diene-4,11-dione
• CAS: 1182277-99-1
• 化学式: C₂₉H₃₃NO₄Si
• 分子量: 487.671
• InChiKey: HKWCPDKHGNDBKR-WSOLHVCVSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.73
• 重原子数：
  35
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  55.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  (6R)-1-[(1R)-1-(tert-butyldiphenylsilyloxymethyl)-2-propenyl]-6-[5-oxo-3-vinyl-2,5-dihydro-2-furyl]hexahydro-2-pyridinone 在 RuCl2(1,3-dimesityl-imidazolidin-2-yl)(PCy3)(=CHPh) 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 14.0h， 生成 (6R,11aR,11bR)-6-(tert-butyldiphenylsilyloxymethyl)-2,6,8,9,10,11,11a,11b-octahydrofuro[2,3-c]pyrido[1,2-a]azepine-2,8-dione 、 (6R,11aR,11bS)-6-tert-butyldiphenylsilyloxymethyl-2,6,8,9,10,11,11a,11b-octahydrofuro[2,3-c]pyrido[1,2-a]azepine-2,8-dione
  参考文献：
  名称：

  对映选择性方法对Securinega生物碱。Securinine和（-）-Norsecurinine的总合成

  摘要：

  作为关键步骤，通过一种新策略合成了最具代表性的securinega生物碱，该策略涉及钯催化的环状酰亚胺的对映选择性烯丙基化，乙烯基曼尼希反应和闭环复分解过程。乙烯基曼尼希反应的非对映选择性与在模型系统中进行的DFT理论计算部分吻合。（-）-正氨基苏氨酸的合成距离琥珀酰亚胺仅9步，总产率为14％，而芥子碱的合成距离戊二酰亚胺仅10步，总产率为20％。两种合成均与先前所述的合成有利地比较。这三个关键的转化已经以合成有用的规模（大于500 mg）进行了。此外，由于对映选择性是由手性膦配体引起的，

  DOI：

  10.1021/jo901059n