[(η(5)-C5Me5)RhCl(1,2-bis(bis(pentafluorophenyl)phosphino)ethane)]BF4 | 182002-72-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: [(η(5)-C5Me5)RhCl(1,2-bis(bis(pentafluorophenyl)phosphino)ethane)]BF4
• 英文别名: [Cp(*)RhCl(dfppe)]BF4；2-bis(2,3,4,5,6-pentafluorophenyl)phosphanylethyl-bis(2,3,4,5,6-pentafluorophenyl)phosphane;chlororhodium(2+);1,2,3,4,5-pentamethylcyclopenta-1,3-diene;tetrafluoroborate
• CAS: 182002-72-8
• 化学式: BF₄*C₃₆H₁₉ClF₂₀P₂Rh
• 分子量: 1118.63
• InChiKey: XDYBRKIVWXQPKR-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [(η(5)-C5Me5)RhCl(1,2-bis(bis(pentafluorophenyl)phosphino)ethane)]BF4 、 ammonium chloride 以 水 、 丙酮 为溶剂， 生成 [(η(5)-C5Me3[CH2C6F4P(C6F5)2CH2]2-1,3)RhCl](1+) 、 [(η(5)-C5Me4(CH2C6F4P(C6F5)CH2CH2P(C6F5)2))RhCl](1+) 、 [(η(5)-C5Me5)RhCl(1,2-bis(bis(pentafluorophenyl)phosphino)ethane)](+).Cl(-)
  参考文献：
  名称：

  由η中间体和阴离子效应的碳-氟键的激活5 -pentamethylcyclopentadienylrhodium卤化物络合物; 的晶体结构[{η 5 -C 5我3 [CH 2 C ^ 6 ˚F 4 P（C 6 ˚F 5）CH 2 ] 2 -1,3-} RhBr] + ·溴-

  摘要：

  [（η之间的反应5 -C 5我5）RhBr（μ-溴）] 2和二膦，（C 6 ˚F 5）2 PCH 2 CH 2 P（C 6 ˚F 5）2（dfppe），在苯经由中间阳离子进行[（η 5 -C 5我5）RhBr（dfppe）] +，其经历CF和CH键活化和CC键形成顺序地得到[{η 5 -C 5我4通道2 C 6 F 4P（C 6 ˚F 5）CH 2 CH 2 P（C 6 ˚F 5）2 } RhBr] + →[{η 5 -C 5我3 [CH 2 C ^ 6 ˚F 4 P（C 6 ˚F 5）CH 2 ] 2 -1,3} RhBr] +，由质谱和NMR光谱法证实。通过X射线衍射在结构上表征了最终产物（4c）的溴化物盐。化合物4c在三斜空间群中结晶P具有a = 10.616（1），b = 13.904（2），c = 14.911（1）Å，α = 66.86（1），β = 86.38（1），γ

  DOI：

  10.1016/s0022-328x(98)01206-6
• 作为产物：
  描述：

  氟硼酸铵 、 dichloro(pentamethylcyclopentadienyl)rhodium (III) dimer 、 1,2-双(二五氟代苯基磷基)-乙烷 以 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 以86%的产率得到[(η(5)-C5Me5)RhCl(1,2-bis(bis(pentafluorophenyl)phosphino)ethane)]BF4
  参考文献：
  名称：

  Carbon–fluorine and –hydrogen bond activation and carbon–carbon bond formation in η⁵-pentamethylcyclopentadienyl-rhodium and -iridium phosphine complexes; crystal structures of [M(η⁵-C₅Me₅)Cl{(C₆F₅)₂PCH₂CH₂P(C₆F₅)₂}]⁺BF₄^–(M = Rh or Ir)

  摘要：

  The reaction between [{M(eta(5)-C(5)Me(5))Cl(mu-Cl)}(2)] (M = Ph or Ir) and (C6F5)(2)PCH2CH2P(C6F5)(2) (dfppe) in refluxing benzene yielded the cationic species [M{eta(5)-C(5)Me(3)[CH2C6F4P(C6F5)CH2](2)-1,3}Cl](+) in which two C-F and two C-H bonds have been cleaved and two C-C bonds formed; HF is also produced. The complexes [M(eta(5)-C(5)Me(5))Cl(dfppe)](BF4-)-B-+ (M = Ph or Ir), which have not undergone C-F bond activation, were formed by treatment of [{M(eta(5)-C(5)Me(5))Cl(mu-Cl)}(2)] with NH4BF4 and dfppe, and have been structurally characterized by X-ray crystallography. Activation of the C-F bonds in these complexes is induced by thermolysis in refluxing ethanol. The reaction between [{M(eta(5)-C(5)Me(5))Cl(mu-Cl)}(2)] (M = Rh or Ir) and dfppe in refluxing ethanol yielded a mixture of the cations [M(eta(5)-C(5)Me(5))Cl(dfppe)](+), [M{eta(5)-C(5)Me(3)[CH2C6F4P(C6F5)CH2C6F4P(C6F5)CH2](2)-1,3}Cl](+) and, where M = Rh, the singly C-F bond-activated species [Rh{eta(5)-C(5)Me(4)CH(2)C(6)F(4)P(C6F5)CH2-CH2P(C6F5)(2)}Cl](+).

  DOI：

  10.1039/dt9960003215