正丁基硼酸新戊二醇酯 | 879224-89-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 硼酸衍生物
• 中文名称: 正丁基硼酸新戊二醇酯
• 英文名称: 2-butyl-5,5-dimethyl-1,3,2-dioxaborinane
• 英文别名: 2-n-butyl-5,5-dimethyl-1,3,2-dioxaborinane
• CAS: 879224-89-2
• 化学式: C₉H₁₉BO₂
• 分子量: 170.06
• InChiKey: JIEQTBJOONVBOH-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.35
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

安全信息

• 危险性防范说明：
  P261,P264,P270,P271,P280,P301+P312,P302+P352,P304+P340,P305+P351+P338,P330,P332+P313,P337+P313,P362,P403+P233,P405,P501
• 危险性描述：
  H302,H315,H319,H335

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-溴苯甲醚 、 正丁基硼酸新戊二醇酯 在 potassium trimethylsilonate 、 C₃₈H₃₆NO₄PPdS 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以86 %的产率得到4-丁基苯甲醚
  参考文献：
  名称：

  硼酯的快速、均一 B-烷基 Suzuki-Miyaura 交叉偶联

  摘要：

  描述了烷基硼酯与芳基卤化物的快速、无水 Suzuki-Miyaura 交叉偶联。平行实验表明，AntPhos（一种氧基磷孔配体）、新戊二醇烷基硼酯和三甲基硅烷酸钾 （TMSOK） 的组合可实现成功的交叉偶联。通常，反应在 1 小时内进行，产量高，线性/支链 （l/b） 选择性高。至关重要的是，以前需要 >20 小时才能完成的两个文献示例使用本文描述的方法在很短的时间内完成。机理研究表明，反应通过立体保留途径进行，并确定硼酸酯骨架是有害原卤素化的主要途径。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.4c00089
• 作为产物：
  描述：

  正溴丁烷 、 联硼酸新戊二醇酯 在 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以69 %的产率得到正丁基硼酸新戊二醇酯
  参考文献：
  名称：

  有机金属试剂与双(频那醇)二硼合成硼酯

  摘要：

  我们已经成功地从相应的烷基、芳基和乙烯基锂或格氏试剂出发，通过使用双硼酸酯的锂化硼基化策略合成了带有各种手性和非手性二醇保护基团的烷基、芳基和乙烯基硼酸酯。

  DOI：

  10.1002/asia.202300911

文献信息

• Full chirality transfer in the synthesis of hindered tertiary boronic esters under in situ lithiation–borylation conditions
  作者：D. J. Blair、S. Zhong、M. J. Hesse、N. Zabaleta、E. L. Myers、V. K. Aggarwal

  DOI：10.1039/c6cc00536e

  日期：——

  Using non-cryogenic lithiation-borylation, sterically hindered tertiary neopentyl glycol boronic esters can be prepared from secondary benzylic carbamates with full chirality transfer.

  使用非低温锂化-硼酸化，可以从具有完全手性转移的仲苄基氨基甲酸酯制备位阻叔新戊二醇硼酸酯。
• CH Activation by Amide Chelation Control: Ruthenium‐ Catalyzed Direct Synthesis of 2‐Aryl‐3‐furanamides
  作者：Yigang Zhao、Victor Snieckus

  DOI：10.1002/adsc.201400147

  日期：2014.5.5

  methodology for the synthesis of heterobiaryls by the ruthenium‐catalyzed CH activation/cross‐coupling of heterocyclic amides with aryl boroneopentylates is surveyed. From this survey, the highly regioselective reaction of furan‐3‐carboxamide to give 2‐aryl‐3‐furanamides is optimized and generalized in scope with respect to the aryl boroneopentylate coupling partners. Established thereby is a one‐step synthetic

  一种新的，催化方法由钌催化C中的合成heterobiaryls的 ħ活化调查杂环酰胺与芳基boroneopentylates交叉耦合/。从这项调查中，呋喃-3-羧酰胺产生2-芳基-3-呋喃酰胺的高度区域选择性反应在芳基硼戊酸酯基偶联偶合剂的范围内得到了优化和推广。从而建立是凌驾的广泛应用两步指向的一步法合成方法邻金属化（DOM）-Cross偶联反应涉及低温和强碱条件并且具有用于进一步的潜在邻和远程金属化化学。
• Efficient Generation and Synthetic Applications of Alkyl‐Substituted Siloxycarbenes: Suppression of Norrish‐Type Fragmentations of Alkanoylsilanes by Triplet Energy Transfer
  作者：Kento Ishida、Hokuto Yamazaki、Chihiro Hagiwara、Manabu Abe、Hiroyuki Kusama

  DOI：10.1002/chem.201904635

  日期：2020.1.27

  some alkanoylsilanes because Norrish-type fragmentations compete, which limit the synthetic utility of alkanoylsilanes as carbene precursors. In this study, generation of siloxycarbenes from alkanoylsilanes by visible-light-induced energy transfer was examined by using an Ir complex, [IrdF(CF3 )ppy}2 (dtbpy)]PF6 , and was successfully applied to the C-C coupling reactions with boronic esters or aldehydes

  已知酰基硅烷在光辐照下会异构化为甲硅烷碳烯，因此生成的碳烯可以用于各种合成反应。但是这种卡宾的形成不一定对某些链烷酰基硅烷有效，因为诺里斯型断裂竞争，这限制了链烷酰基硅烷作为卡宾前体的合成效用。在这项研究中，通过使用Ir络合物[Ir dF（CF3）ppy} 2（dtbpy）] PF6考察了由可见光诱导的能量转移从烷酰基硅烷生成甲硅烷碳烯，并将其成功应用于CC偶联反应与硼酸酯或醛。这种方法有效地抑制了不良的诺里斯型反应，并拓宽了烷酰基硅烷的合成效用。
• Beyond Directed <i>Ortho</i> Metalation: Ruthenium-Catalyzed Amide-Directed C_Ar–N Activation/C–C Coupling Reaction of Anthranilamides with Organoboronates
  作者：Yigang Zhao、Victor Snieckus

  DOI：10.1021/ol501180q

  日期：2014.6.20

  A new, catalytic, and general methodology for the synthesis of biaryls and heterobiaryls by the cross coupling of anthranilamide derivatives (o-NMe2 benzamides) with aryl boroneopentylates is described. The reaction proceeds under catalytic RuH2(CO)(PPh3)3 conditions driven by the activation of the unreactive C–N bond by amide directing group (DG)-Ru catalyst chelation. High regioselectivity, orthogonality

  描述了通过蒽酰胺衍生物（邻-NMe 2苯甲酰胺）与芳基硼酸酯基甲酸酯的交叉偶联来合成联芳基和杂联二芳基的新的，催化的和通用的方法。反应在催化的RuH 2（CO）（PPh 3）3条件下进行，该条件由酰胺直接基团（DG）-Ru催化剂螯合活化未反应的C-N键所驱动。这些区域反应的特征是区域选择性高，与Suzuki-Miyaura反应具有正交性，操作简便且易于放大，这些特征可能有助于工业应用。
• Hydrogen Atom Transfer Induced Boron Retaining Coupling of Organoboronic Esters and Organolithium Reagents
  作者：Dinghai Wang、Christian Mück-Lichtenfeld、Armido Studer

  DOI：10.1021/jacs.9b07960

  日期：2019.9.11

  α-Functionalization of alkyl boronic esters and homologation of aryl boronic esters by regioselective radical C(sp3)–H activation in boron-ate complexes is reported. Reaction of commercial or readily accessed aryl boronic acid pinacol esters with alkyl lithium reagents provides boron-ate complexes. Selective α-C–H abstraction by in situ generated trifluoromethyl radicals leads to radical anions that

  据报道，通过硼酸酯复合物中的区域选择性自由基 C(sp3)-H 活化，烷基硼酸酯的 α-功能化和芳基硼酸酯的同系化。商业或容易获得的芳基硼酸频哪醇酯与烷基锂试剂的反应提供硼酸酯复合物。通过原位生成的三氟甲基自由基选择性地提取 α-C-H 导致自由基阴离子发生电子转移氧化，然后 1,2-芳基/烷基从硼迁移到碳，得到 α-芳基化/烷基化烷基硼酸酯。有价值的硼酸酯官能团保留在产品中，廉价的三氟甲基碘在这些 C-C 偶联中充当氧化剂。从硼到碳的 1,2-烷基迁移是高度立体定向的，允许获得立体异构纯的硼酸酯。