N-(1-p-methylphenylethylidene)-diphenylphosphinamide | 540485-26-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: N-(1-p-methylphenylethylidene)-diphenylphosphinamide
• 英文别名: P,P-diphenyl-N-[1-(4-methylphenyl)ethylidene]phosphinic amide；P,P-diphenyl-N-(1-(p-tolyl)ethylidene)phosphinic amide；N-diphenylphosphoryl-1-(4-methylphenyl)ethanimine
• CAS: 540485-26-5
• 化学式: C₂₁H₂₀NOP
• 分子量: 333.37
• InChiKey: MQYLUUZXFZJPRM-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  476.1±38.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.09±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.7
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.1
• 拓扑面积：
  29.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-(1-p-methylphenylethylidene)-diphenylphosphinamide 在 三甲氧基硅烷 、 copper diacetate 、 potassium carbonate 、 (R)-2,2'-bis(diphenylphosphanyl)-1,1'-binaphthyl 、 叔丁醇 作用下， 以 四氢呋喃 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 21.0h， 生成 benzyl (2S,3S)-3-((diphenylphosphoryl)amino)-2-methyl-3-(p-tolyl)butanoate
  参考文献：
  名称：

  α,β-不饱和羧酸生成酮亚胺的非对映和对映选择性还原曼尼希型反应：直接进入未保护的 β2,3,3-氨基酸

  摘要：

  开发了铜催化的未保护α , β -不饱和羧酸的还原曼尼希型反应。该过程允许直接获得具有邻位立体异构中心的β 2,3,3 -氨基酸，这不能在类似的催化反应中形成。与其他烯烃相比，由丙烯酸和氢硅烷生成的甲硅烷基保护的羧酸表明与 CuH 催化具有良好的亲和力，主要形成烯醇铜。

  DOI：

  10.1002/chem.202202575
• 作为产物：
  描述：

  对甲基苯乙酮 在 盐酸羟胺 、 sodium acetate 、 三乙胺 作用下， 以 乙醇 、 二氯甲烷 、 水 、 Petroleum ether 为溶剂， 生成 N-(1-p-methylphenylethylidene)-diphenylphosphinamide
  参考文献：
  名称：

  通过原位膦酮亚胺催化的对映选择性的Strecker反应制备手性Ñ，Ñ “-Dioxides

  摘要：

  的对映选择性的Strecker反应Ñ -diphenylphosphinoyl酮亚胺已经通过使用原位制备的手性实现Ñ，ñ ' -从氧化钛催化剂升-piperidinamide 3F和中号氯过氧苯甲酸（米-CPBA）。获得了极好的收率（高达99％）和高的对映选择性（高达92％ee）。特别地，具有容易获得的手性材料的原位制备的催化剂使该过程更方便。此外，l-哌啶酰胺3f衍生的N，N'-二氧化物9 可以循环使用至少五次，而不会损失催化活性或对映选择性。

  DOI：

  10.1021/jo062006y

文献信息

• Synthesis of Air- and Moisture-Stable, Storable Chiral Oxorhenium Complexes and Their Application as Catalysts for the Enantioselective Imine Reduction
  作者：Braja Gopal Das、Rajender Nallagonda、Dhananjay Dey、Prasanta Ghorai

  DOI：10.1002/chem.201501914

  日期：2015.9.1

  salicyloxazoline based oxorhenium(V) complexes have been synthesized and their catalytic application for the asymmetric reduction of ketimines using hydrosilane as hydride source is disclosed. A broad substrate scope, high yields, and excellent enantioselectivities (up to 99 %) are attained. Furthermore, the syntheses of enantiopure α‐amino esters, γ‐ and δ‐lactams, and isoindolinones have also been carried

  合成了空气/水分稳定，晶体和可储存的手性水杨基恶唑啉基氧化（V）配合物，并公开了其在氢化硅烷作为氢化物源的情况下催化不对称还原酮亚胺的催化应用。获得了广泛的底物范围，高收率和出色的对映选择性（最高99％）。此外，对映体纯α-氨基酯，γ-和δ-内酰胺以及异吲哚啉酮的合成也已使用该方法进行。最后，该方法已应用于具有药物相关性的合成靶标，例如R -（+）-沙丁胺碱和R -（+）-crispine A.
• Facile and Efficient Enantioselective Strecker Reaction of Ketimines by Chiral Sodium Phosphate
  作者：Ke Shen、Xiaohua Liu、Yunfei Cai、Lili Lin、Xiaoming Feng

  DOI：10.1002/chem.200900210

  日期：2009.6.8

  Asymmetric catalysis: A facile enantioselective Strecker reaction of ketimines with trimethylsilyl cyanide (TMSCN) was realized by employing chiral (S)‐BNPNa 3 e and PBAP as an additive (see image). A wide substrate scope and good‐to‐excellent enantioselectivities were achieved.

  不对称催化：一种简便的对映选择性的Strecker用氰化三甲基硅烷（TMSCN）酮亚胺的反应，通过采用手性（实现小号）-BNPNa图3e和PBAP作为添加剂（见图像）。获得了较宽的底物范围和出色的对映选择性。
• Direct Catalytic Enantio- and Diastereoselective Mannich Reaction of Isocyanoacetates and Ketimines
  作者：Irene Ortín、Darren J. Dixon

  DOI：10.1002/anie.201309719

  日期：2014.3.24

  A catalytic asymmetric synthesis of imidazolines with a fully substituted β‐carbon atom by a Mannich‐type addition/cyclization reaction of isocyanoacetate pronucleophiles and N‐diphenylphosphinoyl ketimines has been developed. When a combination of a cinchona‐derived aminophosphine precatalyst and silver oxide was employed as a binary catalyst system, good reactivity, high diastereoselectivities (up

  通过异氰基乙酸酯亲核试剂和N-二苯基膦酰基酮亚胺的曼尼希式加成/环化反应，已开发出具有完全取代的β-碳原子的咪唑啉催化不对称合成方法。当使用金鸡纳衍生的氨基膦预催化剂和氧化银的组合作为二元催化剂体系时，在一定范围内可获得良好的反应性，高非对映选择性（高达99：1 dr）和出色的对映选择性（高达99％ee）。的基板。
• Asymmetric Transfer Hydrogenation of Ketimines Using Well-Defined Iron(II)-Based Precatalysts Containing a PNNP Ligand
  作者：Alexandre A. Mikhailine、Mazharul I. Maishan、Robert H. Morris

  DOI：10.1021/ol302079q

  日期：2012.9.7

  complexes containing PNNP ligands catalyze a highly enantioselective reduction of N-(diphenylphosphinoyl)- and N-(p-tolylsulphonyl)-ketimines. Under mild conditions and low catalyst loading, the ketimines are successfully reduced to the corresponding amines in enantiomeric excess ranging from 94 to 99%.

  含PNNP配体的明确定义的铁（II）基络合物催化N-（二苯基膦酰基）-和N-（对甲苯磺酰基）-酮亚胺的高度对映选择性还原。在温和的条件下和低的催化剂负载量下，酮亚胺成功地以94至99％的对映体过量还原为相应的胺。
• Enantioselective Hydrosilylation of Imines Catalyzed by Chiral Zinc Acetate Complexes
  作者：Agata Bezłada、Marcin Szewczyk、Jacek Mlynarski

  DOI：10.1021/acs.joc.5b02613

  日期：2016.1.4

  A series of zinc acetate complexes with optically pure diphenylethanediamine (DPEDA)-derived ligands have been employed as enantioselective catalyst for the hydrosilylation of various imines. High control of stereoselectivity (up to 97% ee) and excellent yields (up to 96%) were gained for a broad range of N-phosphinoylimines by using (R,R)-N,N′-dibenzyl-1,2-diphenylethane-1,2-diamine. This is the first

  一系列具有光学纯的二苯乙二胺（DPEDA）衍生的配体的乙酸锌络合物已被用作对映选择性催化剂，用于各种亚胺的氢化硅烷化。通过使用（R，R）-N，N'-二苄基-1,2-二苯乙烷，对于广泛的N-膦基嘧啶类化合物，可以高度控制立体选择性（ee高达97％ee）和优异的产率（高达96％）-1,2-二胺 这是在不对称还原C═N双键方面，首次成功地应用了空气稳定且环境友好的手性Zn（OAc）2络合物，而不是先前使用的有害二乙基锌。