(CO)5W[-CN(CH2)2NH-] | 88157-00-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡咯烷类
• 英文名称: (CO)5W[-CN(CH2)2NH-]
• 英文别名: pentacarbonyl(imidazolidin-2-ylidene)tungsten；tungsten (CO)5 C3H4N2；[(sat-NHC)W(CO)5]；[W(CO)5(imidazolidin-2-ylidene)]；[W(CO)5(imidazol-2-ylidene)]；carbon monoxide;1,2,4,5-tetrahydroimidazol-3-ium-2-ide;tungsten
• CAS: 88157-00-0
• 化学式: C₈H₆N₂O₅W
• 分子量: 393.996
• InChiKey: MGEICDWWZPLLIW-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -2.61
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  31
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (CO)5W[-CN(CH2)2NH-] 在 sodium hydride 作用下， 以 not given 为溶剂， 生成 pentacarbonyl(1,3-diethylimidazolin-2-ylidene)tungsten(0)
  参考文献：
  名称：

  N-Heterocyclic Carbene Transfer from Gold(I) to Palladium(II)

  摘要：

  N-Heterocyclic carbene gold(I) complexes [(L)AuCl] [L = 1,3-diethyl-4,5-dihydroimidazol-2-ylidene (3a); 1,3-dibenzyl-4,5-dihydroimidazol-2-ulidene (3c); 1,3-dipicolyl-4,5-dihydroimidazol-2-ylidene (3d); 1,2-diethylimidazol-2-ylidene (5a); and 1-methylthiomethyl-3-mesitylimidazol-2-ylidene (10)] react with [(PhCN)(2)PdCl2] to give the corresponding palladium complexes, and the reactions are promoted by the addition of triphenylphosphine, This Study demonstrates that the carbene moiety can be transferred from Au(I) to Pd(II) for the first time.

  DOI：

  10.1021/om900776j
• 作为产物：
  描述：

  tungsten pentacarbonyl tetrahydrofuran 在 catalyst:HCl 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 为溶剂， 生成 (CO)5W[-CN(CH2)2NH-]
  参考文献：
  名称：

  具有饱和N杂环卡宾配体的钨配合物的模板合成。

  摘要：

  具有配位2-叠氮基乙基异氰化物配体的钨配合物在叠氮基官能团上与PMe3反应，得到配位亚氨基磷烷的配合物，该配位基在水解P = N键后可生成具有NH，NH稳定的N-杂环卡宾配位体的配合物， 7; 卡宾环氮原子的烷基化得到与N，N'-二烷基化的咪唑烷基-2-亚甲基配体8的配合物。

  DOI：

  10.1039/b510996e

文献信息

• Synthesis, characterization and catalytic activity of saturated and unsaturated N-heterocyclic carbene iridium(<scp>i</scp>) complexes
  作者：Yung-Hung Chang、Ching-Feng Fu、Yi-Hong Liu、Shei-Ming Peng、Jwu-Ting Chen、Shiuh-Tzung Liu

  DOI：10.1039/b814234c

  日期：——

  saturated and unsaturated N-benzyl substituted heterocyclic carbene (NHC) iridum(I) complexes were synthesized. The unsaturated carbene complex [(un-NHC-Bn)Ir(CO)2Cl] in the cis form was prepared via the carbene transfer from the corresponding silver complex to [Ir(COD)2Cl]2 followed by ligand substitution with CO, whereas the saturated complex was obtained via the transfer from (sat-NHC-Bn)W(CO)5. The treatment

  饱和和不饱和的N-苄基取代的杂环卡宾（NHC）铱（I）配合物被合成。不饱和卡宾顺式制备[[un-NHC-Bn）Ir（CO）2 Cl]配合物，方法是卡宾从相应的银转移络合物的[Ir（COD）2 CL] 2，接着配体用CO取代，而饱和配合物是通过（sat-NHC-Bn）W（CO）5的转移获得的。的治疗膦类（NHC）Ir（CO）2 Cl配合物制得的产物具有膦 配体 反式的碳烯部分通过取代。X射线结构测定表明，在（un-NHC-Bn）Ir（CO）（PR 3）Cl和（un-NHC-Bn）Ir（CO）（PR 3）Cl中，Ir–C （卡宾）的距离基本相同。铱配合物[（NHC）Ir（CO）（PR 3）Cl]和Vaska's配合物的光谱和晶体结构数据分析在两种配合物中都显示出相似的对应数据，这表明所研究的NHC配体 和 膦类与Ir（I）金属中心具有相似的键合。在这项工作中研究的所有铱络合物都说明了它们对三价铬的催化活性。N-烷基化
• Metal Template Controlled Formation of [11]ane-P₂C^NHC Macrocycles
  作者：Oliver Kaufhold、Andreas Stasch、Tania Pape、Alexander Hepp、Peter G. Edwards、Paul D. Newman、F. Ekkehardt Hahn

  DOI：10.1021/ja807333f

  日期：2009.1.14

  The synthesis of N-heterocyclic carbene-diphosphine macrocycles by metal template assisted cyclization reactions has been explored. Attempts to prepare the facial tungsten tricarbonyl precursor complex containing an NH,NH-functionalized carbene and a suitable diphosphine resulted in displacement of the coordinated carbene and the isolation of the corresponding diphosphine tungsten tetracarbonyl [3]

  已经探索了通过金属模板辅助的环化反应合成 N-杂环卡宾-二膦大环化合物。尝试制备含有 NH,NH 功能化卡宾和合适的二膦的面部三羰基钨前体复合物导致配位卡宾的置换和相应的二膦四羰基钨的分离 [3]。可以制备带有 NH,NH 官能化卡宾配体 [5] 的 Re(I) 氯四羰基配合物，并且是随后形成卡宾-二膦三羰基中间体 [H(2)-6]Cl 的合适前体膦-苯基上的 2-氟取代基。这些氟取代基中的两个被配位 NH 去质子化时的亲核攻击所取代，NH 官能化的卡宾产生新的 CN 键，产生部分偶联的中间体 [10]，然后是与大环配体 [8]Cl 的所需配合物。在合成 [H(2)-6]Cl 期间，由于自发的 HF 消除，也会形成化合物 [H-7]Cl 和 [8]Cl。配合物 [8](+) 可以通过 Me(3)NO 的作用转化为中性二羰基氯类似物 [11]。观察到与类似锰配合物的相关化学。因此，从NH,N
• Metal Ion Mediated Transfer and Cleavage of Diaminocarbene Ligands
  作者：Rong-Zhi Ku、Jen-Chung Huang、Jian-Yang Cho、Fu-Mei Kiang、K. Rajender Reddy、Yi-Chun Chen、Kuo-Jeng Lee、Jung-Hua Lee、Gene-Hsiang Lee、Shie-Ming Peng、Shiuh-Tzung Liu

  DOI：10.1021/om981023d

  日期：1999.5.1

  allyl, benzyl, 4-pentenyl] with (PhCN)2PdCl2, (PhCN)2PtCl2, [(CO)2RhCl]2, (Me2S)AuCl, [(CH3CN)4Cu]BF4, and AgBF4 provide the corresponding diaminocarbene complexes via carbene ligand transfer. The resulting Pd(II), Pt(II), Rh(I), and Au(I) carbene complexes are stable and were isolated. The Cu(I) and Ag(I) complexes readily undergo acid-induced MC cleavage to yield the imidazolidin-2-ylidinium salts. The

  在温和条件下，（CO）5 M C [N（R）CH 2 ] 2 [M = W，Mo，Cr; R ＝ Et，烯丙基，苄基，4-戊烯基]与（PhCN）2 PdCl 2，（PhCN）2 PtCl 2，[（（CO）2 RhCl] 2，（Me 2 S）AuCl，[（CH 3 CN）4 Cu] BF 4和AgBF 4通过卡宾配体转移提供相应的二氨基卡宾配合物。所得的Pd（II），Pt（II），Rh（I）和Au（I）卡宾配合物稳定且已分离。Cu（I）和Ag（I）配合物容易发生酸诱导的MC裂解，得到咪唑烷基-2-基亚胺盐。研究了两个膦供体的卡宾转移反应：（CO）m（L）W C [N（R）CH 2 ] 2 R = Et，苄基; L = PPh 3，m = 4；L = dppe，m = 3}。（CO）5 W C [N（CH 2 C 6 H 5）CH 2 ] 2（1c），顺式-（CO）4（PPh 3）W C [N（CH
• Synthesis of Cyclic Diamino-Substituted Metal Carbene Complexes
  作者：Chung-Yuan Liu、Der-Yi Chen、Gene-Hsiang Lee、Shie-Ming Peng、Shiuh-Tzung Liu

  DOI：10.1021/om950735q

  日期：1996.2.6

  bis(carbene) complex. Deprotonation of the N−H of the carbene complex followed by the reaction of alkyl iodides provided the N-alkylated product. In the case of N-allyl-substituted complexes (CO)5MCNR(CH2)2N(CH2CHCH2) (M = Cr, Mo, W), the carbon−carbon double bond underwent intramolecular ligand displacement of carbonyl ligand to yield the corresponding π-coordinated complex. Unlike the group VI metal carbonyl

  M（CO）6（M = Cr，Mo，W）与RNH（CH 2）n N PPh 3（R = H，Et，Ph; n = 2 ，3、4）形成相应的异氰化物配合物，随后对其进行分子内环化，以高收率得到（CO）5 M CN（R）（CH 2）n NH。卡宾络合物均未与胺-膦亚胺RNH（CH 2）n N PPh 3进一步反应得到双（卡宾）配合物。卡宾配合物的NH的去质子化，然后烷基碘的反应提供了N-烷基化的产物。在N-烯丙基取代的配合物（CO）5 M CNR（CH 2）2 N（CH 2 CH CH 2）（M = Cr，Mo，W）的情况下，碳-碳双键经历了分子内配体的置换羰基配体产生相应的π配位络合物。与第VI族金属羰基配合物不同，用2摩尔当量的Ph 3 P N（CH 2）2 NH 2处理ReBr（CO）5提供了双（卡宾）配合物fac-（CO）3 BrRe（CNHCH 2 CH 2 NH）2。所有配合物均通过
• Coordination chemistry and catalytic activity of N-heterocyclic carbene iridium(i) complexes
  作者：Ching-Feng Fu、Yung-Hung Chang、Yi-Hong Liu、Shei-Ming Peng、Cornelis J. Elsevier、Jwu-Ting Chen、Shiuh-Tzung Liu

  DOI：10.1039/b906016b

  日期：——

  Iridium complexes [(CO)2Ir(NHC-R)Cl] (R = Et-, 3a; PhCH2-, 3b; CH3OCH2CH2-, 3c; o-CH3OC6H4CH2-, 3d; NHC: N-heterocyclic carbene) are prepared via the carbene transfer from [(NHC-R)W(CO)5] to [Ir(COD)Cl]2. By using substitution with 13CO, we are able to estimate the activation energy (G) of the CO-exchange in 3a-d, which are in the range of 12-13 kcal mol-1, significantly higher than those for the phosphine

  通过以下方法制备铱配合物[（CO）2Ir（NHC-R）Cl]（R = Et-，3a; PhCH2-，3b; CH3OCH2CH2-，3c; o-CH3OC6H4CH2-，3d; NHC：N-杂环卡宾）。卡宾从[（NHC-R）W（CO）5]转移到[Ir（COD）Cl] 2。通过使用13CO取代，我们能够估算3a-d中CO交换的活化能（G），其范围为12-13 kcal mol-1，显着高于膦类似物[ （CO）2Ir（PCy3）Cl]。3b和3d与等摩尔量的PPh3反应导致形成相应的[（NHC-R）Ir（CO）（PPh3）Cl]，其中膦和NHC处于反式排列状态。相反，3a或3c与膦的类似反应进行取代，然后进行阴离子复分解，直接生成相应的二取代[[NHC-R] Ir（CO）（PPh3）2] BF4（5）。用过量的PPh3处理3b或3d会产生类似的崩解产物5b和5d。羰基铱配合物的IR数据分析提供