(o-trifluoromethylphenyl)(tert-butyl)chlorophosphine | 1029056-73-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (o-trifluoromethylphenyl)(tert-butyl)chlorophosphine
• 英文别名: (ortho-trifluoromethylphenyl)(tert-butyl)chlorophosphine；tert-butyl(o-trifluoromethyphenyl)chlorophosphine；(tert-butyl)(o-trifluoromethylphenyl)chlorophosphine；ClP(tBu)(2-CF3-C6H4)；Tert-butyl-chloro-[2-(trifluoromethyl)phenyl]phosphane
• CAS: 1029056-73-2
• 化学式: C₁₁H₁₃ClF₃P
• 分子量: 268.646
• InChiKey: BKEKRTWUSIASMA-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.1
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.45
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (o-trifluoromethylphenyl)(tert-butyl)chlorophosphine 在 sodium tetrahydroborate 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以1.72 g的产率得到(ortho-trifluoromethylphenyl)(tert-butyl)phosphinoborane
  参考文献：
  名称：

  新型大体积双齿膦的钯（II）配合物：苯乙烯羟基羰基化的活性和高区域选择性催化剂

  摘要：

  描述了同时具有叔丁基和三氟甲基苯基取代基的四种新的大体积双齿膦的合成。通过用二卤代烷烃烷基化Li [P（BH 3）（t Bu）（Ar）]型磷酸硼烷很容易获得对称的配体。由新的稳定前体t Bu 2 P（BH 3）（CH 2）3 Br制备非对称配体，这对其他配体合成很有用。制备了四个新配体的钯（II）配合物，并通过光谱法，显微分析和X射线晶体学对其进行了表征。新的[PdCl 2（L）]络合物被评估为苯乙烯羟基羰基化的催化剂，发现其对二膦基催化剂具有前所未有的区域选择性和产率。对促进剂作用的研究表明，酸和氯化物的存在对于实现这种选择性是必要的。在文献中已经提出，这种条件导致了一条新的途径，其中苯乙烯转化为2-苯乙基氯，后者是反应中的真正底物。然而，氘标记研究似乎至少在本文所用条件下排除了这种机制。

  DOI：

  10.1002/chem.200901178
• 作为产物：
  描述：

  邻溴三氟甲苯 、 叔丁基二氯化膦 在 正丁基锂 作用下， 以 乙醚 、 正己烷 为溶剂， 以70%的产率得到(o-trifluoromethylphenyl)(tert-butyl)chlorophosphine
  参考文献：
  名称：

  新型大体积双齿膦的钯（II）配合物：苯乙烯羟基羰基化的活性和高区域选择性催化剂

  摘要：

  描述了同时具有叔丁基和三氟甲基苯基取代基的四种新的大体积双齿膦的合成。通过用二卤代烷烃烷基化Li [P（BH 3）（t Bu）（Ar）]型磷酸硼烷很容易获得对称的配体。由新的稳定前体t Bu 2 P（BH 3）（CH 2）3 Br制备非对称配体，这对其他配体合成很有用。制备了四个新配体的钯（II）配合物，并通过光谱法，显微分析和X射线晶体学对其进行了表征。新的[PdCl 2（L）]络合物被评估为苯乙烯羟基羰基化的催化剂，发现其对二膦基催化剂具有前所未有的区域选择性和产率。对促进剂作用的研究表明，酸和氯化物的存在对于实现这种选择性是必要的。在文献中已经提出，这种条件导致了一条新的途径，其中苯乙烯转化为2-苯乙基氯，后者是反应中的真正底物。然而，氘标记研究似乎至少在本文所用条件下排除了这种机制。

  DOI：

  10.1002/chem.200901178

文献信息

• Palladium complexes of bulky ortho-trifluoromethylphenyl-substituted phosphines: Unusually regioselective catalysts for the hydroxycarbonylation and alkoxycarbonylation of alkenes
  作者：Arnald Grabulosa、Jamie J.R. Frew、José A. Fuentes、Alexandra M.Z. Slawin、Matthew L. Clarke

  DOI：10.1016/j.molcata.2010.06.026

  日期：2010.9

  The palladium complexes of tert-butyl(ortho-trifluoromethylphenyl)methyl phosphine and tert-butyl(ortho-trifluoromethylphenyl)(n-butyl)phosphine were characterised by X-ray crystallography and shown to be good precatalysts for the hydroxy- and alkoxycarbonylation of alkenes relative to Pd complexes of tricyclohexylphosphine and triphenylphosphine. A notable feature of Pd complexes of tert-butyl(o

  为了评估空间和电子效应对配体配位能力的影响，已经研究了同时含有叔丁基和邻三氟甲基苯基取代基的非常庞大的膦配体与[PdCl 2（PhCN）2 ]的反应。的钯络合物叔丁基（邻三氟甲基苯基）甲基膦和叔丁基（邻三氟甲基苯基）（N-X射线晶体学表征了丁基）膦，相对于三环己基膦和三苯基膦的Pd配合物，它们是烯烃的羟基和烷氧羰基化的良好预催化剂。叔丁基（邻-三氟甲基苯基）甲基膦的Pd配合物的显着特征是，即使不使用氯化锂助催化剂，相对于苯乙烯羟基羰基化中现有的最先进催化剂，其区域选择性也显着提高。从大锥角的配体衍生的这些催化剂用乙醇始终得到较高的区域选择性在苯乙烯的烷氧基羰基，正丙醇和异丙醇为亲核试剂。这些Pd配合物在活化的芳基氯的Suzuki偶联中也有活性，在羰基化和Suzuki反应中，叔丁基（邻三氟甲基苯基）甲基膦比其庞大的类似物能提供更多的催化剂。
• Palladium complexes of new bulky fluorinated diphosphines give particularly active and regioselective catalysts for hydroxycarbonylation of styrene
  作者：Jamie J. R. Frew、Matthew L. Clarke、Ulrich Mayer、Hendrik Van Rensburg、Robert P. Tooze

  DOI：10.1039/b719012c

  日期：——

  Some new bulky fluorinated diphosphines have been prepared and converted to palladium dichloride complexes that have been found to give increased regioselectivity and activity over other Pd–diphosphine systems when used as catalysts for hydroxycarbonylation of styrene.

  制备了一些新型大体积含氟二膦化合物，并将它们转化为钯二氯配合物。这些配合物在苯乙烯羟甲酰化反应中用作催化剂时，相比其他钯-二膦体系，表现出更高的区域选择性和活性。
• Aqueous Coordination‐Insertion Copolymerization for Producing High Molecular Weight Polar Polyolefins
  作者：Yu Liu、Chaoqun Wang、Hongliang Mu、Zhongbao Jian

  DOI：10.1002/anie.202404392

  日期：2024.6.3

  polymerization processes using Ziegler–Natta catalysts, enables coordination-insertion copolymerization of ethylene and diverse polar monomers to produce significantly high-molecular-weight linear polar polyolefins (219–549 kDa) using single-component and neutral nickel catalysts under mild conditions.

  水是使用齐格勒-纳塔催化剂的传统烯烃聚合过程中的毒物，它可以使乙烯和多种极性单体进行配位插入共聚，从而使用单组分和中性镍生产显着高分子量的线性极性聚烯烃（219-549 kDa）温和条件下的催化剂。