diethyl 3-(2-methylphenyl)-2-propenyl phosphate | 918959-05-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: diethyl 3-(2-methylphenyl)-2-propenyl phosphate
• 英文别名: diethyl 3-(2-methylphenyl)prop-2-enyl phosphate
• CAS: 918959-05-4
• 化学式: C₁₄H₂₁O₄P
• 分子量: 284.292
• InChiKey: VOVZELWFHWGCSU-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.21
• 重原子数：
  19.0
• 可旋转键数：
  8.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.43
• 拓扑面积：
  44.76
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  4.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  diethyl 3-(2-methylphenyl)-2-propenyl phosphate 、 ethyl 2-fluoro-2-(trimethylsilyl)acetate 在 potassium fluoride 、 噻吩-2-甲酸亚铜(I) 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 以82 %的产率得到ethyl (E)-2-fluoro-5-(o-tolyl)pent-4-enoate
  参考文献：
  名称：

  铜催化的磷酸烯丙酯与亲核 2-氟-2-(三甲基甲硅烷基)乙酸乙酯的单氟烷基化反应

  摘要：

  通过铜催化的磷酸烯丙酯与 2-fluoro-2-(trimethylsilyl)acetate 的铜催化交叉偶联，成功开发了一种有效的 C( sp 3 )–CHF 键形成方法。在温和的条件下，转化在良好的战略范围内进行，以高产率提供一系列单氟烷基化产物，这也证明了克级反应的实用性。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.3c00064

文献信息

• Stereoisomerically Pure Trisubstituted Vinylaluminum Reagents and their Utility in Copper‐Catalyzed Enantioselective Synthesis of 1,4‐Dienes Containing <i>Z</i> or <i>E</i> Alkenes
  作者：Katsuhiro Akiyama、Fang Gao、Amir H. Hoveyda

  DOI：10.1002/anie.200905223

  日期：2010.1.8

  The desired isomer of a chiral 1,4‐diene containing an E or Z double bond can be accessed readily by a regio‐ and stereoselective hydroalumination of silyl‐substituted alkynes and subsequent enantioselective copper‐catalyzed allylic alkylation. The utility of the procedure was demonstrated through the synthesis of (−)‐nyasol (see scheme). dibal‐H=diisobutylaluminum hydride, NHC=N‐heterocyclic carbene

  通过甲硅烷基取代的炔烃的区域选择性和立体选择性氢铝化以及随后的对映选择性铜催化烯丙基烷基化，可以很容易地获得含有E或Z双键的手性 1,4-二烯的所需异构体。通过 (-)-nyasol 的合成证明了该程序的实用性（参见方案）。dibal-H=二异丁基氢化铝，NHC=N-杂环卡宾。
• A Broadly Applicable NHC–Cu-Catalyzed Approach for Efficient, Site-, and Enantioselective Coupling of Readily Accessible (Pinacolato)alkenylboron Compounds to Allylic Phosphates and Applications to Natural Product Synthesis
  作者：Fang Gao、James L. Carr、Amir H. Hoveyda

  DOI：10.1021/ja4126565

  日期：2014.2.5

  alkyl-substituted electrophiles bearing a di- or trisubstituted alkene may be employed. Reactions can involve a variety of robust alkenyl–(pinacolatoboron) [alkenyl–B(pin)] compounds that can be either purchased or prepared by various efficient, site-, and/or stereoselective catalytic reactions, such as cross-metathesis or proto-boryl additions to terminal alkynes. Vinyl-, E-, or Z-disubstituted alkenyl-, 1,1-disubstituted

  公开了一组用于催化对映选择性烯丙基取代（EAS）反应的方案，该反应允许将烯基单元添加到容易获得的烯丙基亲电试剂。转化产生含有叔碳立体位点的 1,4-二烯，并由 1.0-5.0 mol% 的 N-杂环卡宾 (NHC) 的铜配合物促进。可以使用带有二或三取代烯烃的芳基和烷基取代的亲电子试剂。反应可能涉及各种稳定的烯基-（频哪醇硼）[烯基-B（pin）] 化合物，这些化合物可以通过各种有效的、位点和/或立体选择性催化反应（例如交叉复分解或原位催化反应）购买或制备。硼烷基加成到末端炔烃。乙烯基-、E-或Z-二取代的烯基-、1,1-二取代的烯基-、无环的、或杂环三取代的烯基可以以高达 >98% 的产率、>98:2 SN2':SN2 和 99:1 的对映体比率 (er) 添加。尽管存在敏感的立体叔碳中心，NHC-Cu 催化的 EAS 与包含共轭羧酸酯或醛基的烯基-B(pin) 试剂继续以良好的产率和高对映选择性提供所需的
• Tandem Thorpe Reaction/Palladium Catalyzed Asymmetric Allylic Alkylation: Access to Chiral β-enaminonitriles with Excellent Enantioselectivity
  作者：Da-Chang Bai、Xiu-Yan Liu、Hao Li、Chang-Hua Ding、Xue-Long Hou

  DOI：10.1002/asia.201601571

  日期：2017.1.17

  A new type of nucleophile, a 3‐imino nitrile carbanion generated in situ by Thorpe reaction of acetonitrile with a base, was developed successfully and applied in a Pd‐catalyzed asymmetric allylic alkylation with mono‐substituted allyl reagents under Pd/SIOCPhox catalysis, affording β‐enaminonitrile products in high yields with excellent regio‐ and enantioselectivities.

  成功开发了一种新型亲核试剂，即由乙腈与碱的Thorpe反应在原位生成的3-亚氨基腈碳，并在Pd / SIOCPhox催化下与单取代的烯丙基试剂在Pd催化的不对称烯丙基烷基化反应中应用。高产β-烯腈产物，具有出色的区域选择性和对映选择性。
• Pd-Catalyzed Allylic Isocyanation: Nucleophilic<i>N</i>-Terminus Substitution of Ambident Cyanide
  作者：Taiga Yurino、Ryutaro Tani、Takeshi Ohkuma

  DOI：10.1021/acscatal.9b00858

  日期：2019.5.3

  nitriles, which are selectively obtained in the traditional Pd(0)-catalyzed reaction, were observed. The use of phosphate as the leaving group was crucial to achieve complete regioselectivity of the ambident cyanide species as the N-terminus nucleophile. The reaction was applicable to a series of aromatic-, heteroaromatic-, vinylic-, and aliphatic-substituted allylic phosphates. The mechanistic studies

  在催化量的Pd（OAc）2存在下，烯丙基磷酸酯与三甲基甲硅烷基氰化物（TMSCN）反应，仅得到相应的烯丙基异腈。没有观察到在传统的Pd（0）催化反应中选择性获得的烯丙基腈。使用磷酸盐作为离去基团对于实现作为N-末端亲核试剂的环境性氰化物物种的完全区域选择性至关重要。该反应适用于一系列芳族，杂芳族，乙烯基和脂族取代的烯丙基磷酸酯。机理研究表明，烯丙基异氰酸酯化是由Pd（II）物种而不是Pd（0）催化的。
• アリルイソシアニド類の製造方法
  申请人：国立大学法人北海道大学

  公开号：JP2018140949A

  公开（公告）日：2018-09-13

  【課題】アリルイソシアニド類の新規な製造方法の提供。【解決手段】遷移金属を含む触媒の存在下に、トリメチルシリルシアニドなどのシアン化物と、アリルリン酸ジメチル、シンナミルリン酸ジエチル、リン酸トリアリルなどの置換／無置換のアリル基を有するリン酸トリエステルとを反応させることを含む、式(II)等で表されるアリルイソシアニド類を製造する方法。（Ｒ3〜Ｒ5は夫々独立にＨ、置換／無置換のアルキル基、置換／無置換のアリール基又は置換／無置換のヘテロアリール基）【選択図】なし

  【问题】提供新的制造 Allyl isothiocyanate 类化合物的方法。 【解决方法】在含有过渡金属催化剂的情况下，反应 Trimethylsilyl cyanide 等氰化物和 Allylphosphonic acid dimethyl、Cinnamylphosphonic acid diethyl、Triallylphosphite 等含有取代/未取代 Allyl 基团的磷酸三酯，制造由式（II）等表示的 Allyl isothiocyanate 类化合物的方法。（其中，R3～R5 分别独立地为 H、取代/未取代的烷基、取代/未取代的芳基或取代/未取代的杂环芳基）【选择图】无。