{(η2-tetracyanoethene)(pentacarbonyl)}chromium | 33409-78-8

• 英文名称: {(η2-tetracyanoethene)(pentacarbonyl)}chromium
• 英文别名: Cr(CO)5(η2-tcne)
• CAS: 33409-78-8
• 化学式: C₁₁CrN₄O₅
• 分子量: 320.141
• InChiKey: PHGXYEHVIUEYRX-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  {(η2-tetracyanoethene)(pentacarbonyl)}chromium 、 1,2,4,5-四甲苯 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  Kaim, Wolfgang; Olbrich-Deussner, Barbara; Roth, Thomas, Organometallics, 1991, vol. 10, # 2, p. 410 - 415

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  四氰基乙烯 、 六羰基铬 以 四氢呋喃 为溶剂， 以7%的产率得到{(η2-tetracyanoethene)(pentacarbonyl)}chromium
  参考文献：
  名称：

  羰基复合体中的Elektrotransfer-katalysierte取代：IV。Emankernigeσ和π-koordinierteKomplexe des Mangans，Chroms和Wolframs mit Tetracyanethen（TCNE）和Tetracyano- p- chinodimethan（TCNQ）

  摘要：

  该富电子溶剂化物的反应（η 5 -C 5我ñ ħ 5- Ñ）（CO）2的Mn（THF）和（CO）5 M（THF）（M =的Cr，W）或络合物（η 6 -C 6 Me 6）（CO）2 Cr [P（OCH 3）3 ]与强受体配体四氰基乙烯（TCNE）和四氰基-p-喹二甲烷（TCNQ）生成单核络合物。与这些羰基金属物种的常规取代反应相比，调用电子转移自动催化机理可以合理地使TCNE或TCNQ快速交换THF或亚磷酸酯。从电化学研究以及通过红外振动光谱法获得的CN，CC和CO拉伸频率可以明显看出电子从金属碎片转移到受体配体的程度。红外数据还表明，中性抗磁性M（CO）5络合物是π配位的，而混合的含羰基/碳环的金属碎片则通过腈氮中心以σ方式键合。为（TCNE）W（CO）的单电子还原，已通过ESR光谱确定了π→σ的配位变化。5。

  DOI：

  10.1016/0022-328x(89)87324-3

文献信息

• Electron transfer catalyzed substitution in carbonyl complexes
  作者：Brigitte Schwederski、Wolfgang Kaim、Barbara Olbrich-Deussner、Thomas Roth

  DOI：10.1016/0022-328x(92)83491-y

  日期：1992.11

  tetracyanoethylene (TCNE) in organometallic complexes (THF)W(CO)5, (THF)Cr(CO)5, [P(OMe)3]Cr(CO)2(C6Me6), (THF)Mn(CO)2(C5Me5) and (THF)Mn(CO)2(C5H4Me) in THF solution, have been determined. As indicated by the calculated second-order rate constants k, the manganese complexes (k > 1900 M −1 s −1) react by a factor of at least 104 more rapidly than the W(CO)5 complex (k = 0.043 M −1 s −1). Measurements of

  有机金属配合物（THF）W（CO）5，（THF）Cr（CO）5，[P（OMe）3 ] Cr（CO）2（四氢呋喃（THF）或亚磷酸三甲酯被四氰基乙烯（TCNE）取代的速率确定了在THF溶液中的（C 6 Me 6），（THF）Mn（CO）2（C 5 Me 5）和（THF）Mn（CO）2（C 5 H 4 Me）。如计算出的二阶速率常数k所示，锰配合物（k > 1900 M -1 s -1）反应至少10 4倍。比W（CO）5络合物（k = 0.043 M -1 s -1）更快。测量在THF中光解离的（acpy）Mn（CO）2（C 5 Me 5）（acpy = 4-乙酰基吡啶）的重组动力学表明，TCNE取代相应溶剂配合物中THF的过程进行的速度提高了2倍10 4。在两种铬配合物中，五羰基/ THF体系的k值为0.39 M -1 s -1，而[P（OMe）3 ] Cr（CO）2（C 6 Me 6）被TCNE替换为k
• Substitution kinetics of Cr(CO)5(η2-Z-cyclooctene) with tetracyanoethylene
  作者：Ferda Kozanoglu、Saltuk Saldamli、Saim Özkar

  DOI：10.1016/s0022-328x(02)01698-4

  日期：2002.9

  ligand in Cr(CO)5(η2-zco) is replaced by tetracyanoethylene (tcne) at an observable rate in the temperature range between −5 and +10 °C yielding the complex Cr(CO)5(η2-tcne) as the final product. The kinetics of this substitution reaction was studied in toluene solution containing 5% by volume zco by quantitative FTIR spectroscopy. The substitution reaction obeys a pseudo-first order kinetics with

  弱结合ž -cyclooctene（ZCO）配体以Cr（CO）5（η 2 -zco）由四氰乙烯（TCNE）在温度范围内可观察到的速率-5和10℃之间，得到的复合铬（取代CO）5（η 2 -tcne）作为最终产品。通过定量FTIR光谱法研究了该置换反应的动力学在zco含量为5％的甲苯溶液中。取代反应相对于起始配合物的浓度服从拟一级反应动力学。观测到的速率常数k obs是在四个不同的温度和五个不同浓度的进入配体tcne的范围为0.033–0.33 M的条件下测定的。根据动力学数据的评估，提出了一种可能的反应机理，其中决定速率的步骤是裂解金属–在复杂的Cr烯烃键（CO）5（η 2 -zco）。速率定律是从提出的反应机制中得出的。根据k obs对进入的配体浓度的依赖性，在所有温度下估计速率确定步骤的速率常数k 1。活化焓（ΔH °= 100±3 kJ·mol -1）和活化熵（ΔS °= 59±3 JJ·K
• Gmelin Handbuch der Anorganischen Chemie, Gmelin Handbook: Cr: Org.Verb., 1.2, page 134 - 136
  作者：

  DOI：——

  日期：——
• Izzet, A. Mour; Oezkar, Saim, Zeitschrift fur Naturforschung, B: Chemical Sciences
  作者：Izzet, A. Mour、Oezkar, Saim

  DOI：——

  日期：——
• Herberhold, M., Angewandte Chemie - International Edition in English, 1968, vol. 7, p. 305 - 306
  作者：Herberhold, M.

  DOI：——

  日期：——