(S)-4-(2-(5H-benzo[b]phosphindol-5-yl)phenoxy)-2,6-bis(trimethylsilyl)dinaphtho[2,1-d:1',2'-f][1,3,2]dioxaphosphepine | 1252599-87-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 萘并呋喃类
• 英文名称: (S)-4-(2-(5H-benzo[b]phosphindol-5-yl)phenoxy)-2,6-bis(trimethylsilyl)dinaphtho[2,1-d:1',2'-f][1,3,2]dioxaphosphepine
• 英文别名: [13-(2-Benzo[b]phosphindol-5-ylphenoxy)-16-trimethylsilyl-12,14-dioxa-13-phosphapentacyclo[13.8.0.02,11.03,8.018,23]tricosa-1(15),2(11),3,5,7,9,16,18,20,22-decaen-10-yl]-trimethylsilane
• CAS: 1252599-87-3
• 化学式: C₄₄H₄₀O₃P₂Si₂
• 分子量: 734.918
• InChiKey: NVMKYYZBLYOMDC-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  13.81
• 重原子数：
  51
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  9.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.14
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  (S)-(-)-3,3'-bis(trimethylsilyl)-2,2'-bisnaphthol phosphorochloridite 、 2-(5H-benzo[b]phosphindol-5-yl)phenol 在 三乙胺 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 0.5h， 以49%的产率得到(S)-4-(2-(5H-benzo[b]phosphindol-5-yl)phenoxy)-2,6-bis(trimethylsilyl)dinaphtho[2,1-d:1',2'-f][1,3,2]dioxaphosphepine
  参考文献：
  名称：

  铑催化的不对称加氢甲酰化反应中的等构磷化亚磷酸酯配体

  摘要：

  等结构的膦-亚磷酸酯配体7 - 10已经从手性3,3'-双（三烷基甲硅烷）的缩合合成-2,2'- bisnaphthol phosphorochloridites和酚-膦3 - 6。在乙酸乙烯酯和一系列苯乙烯衍生物的铑催化的不对称加氢甲酰化反应（AHF）中，将这些配体作为手性诱导剂进行了评估。使用苯基膦基配体10在乙酸乙烯酯的AHF中观察到最高对映选择性78％ee。在温和的反应条件下，发现底物中对映体选择性和取代基的哈米特常数σ之间存在直接关系（4-Me-苯乙烯，15％ee；苯乙烯，23％ee； 4-Cl-苯乙烯，51％ee）为基于苯基磷的配体8。制备了几种氢化铑和铑-酰基配合物，并通过HP-NMR和HP-IR光谱进行了表征。式的铑-氢化物络合物[HRH（大号）（CO）2 ]甲与配体7，8，和10被认为是在溶液中高度构象fluxional。4-Cl-苯乙烯与配体7和8的氢化铑配合物的反应得

  DOI：

  10.1021/om100250r