(4-Methoxy-phenyl)-carbamic acid cyclohex-2-enyl ester | 293293-94-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (4-Methoxy-phenyl)-carbamic acid cyclohex-2-enyl ester
• 英文别名: cyclohex-2-en-1-yl N-(4-methoxyphenyl)carbamate
• CAS: 293293-94-4
• 化学式: C₁₄H₁₇NO₃
• 分子量: 247.294
• InChiKey: BAEHAMAYQRPRMY-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  335.8±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.15±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.9
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  47.6
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (4-Methoxy-phenyl)-carbamic acid cyclohex-2-enyl ester 在 樟脑醌 、 bis(2,4,6-triisopropylphenyl)disulfide 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以51%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  使用酮光氧化还原催化剂通过单向和异步 PCET 进行化学选择性键活化

  摘要：

  研究发现，酮的三重激发态可通过质子耦合电子转移 (PCET) 途径，在较弱的 C-H 键存在的情况下，选择性地从强酰胺 N-H 键中夺取 H 原子。这种化学选择性是由于官能团之间电离能 (IE) 的差异而不是键解离能 (BDE) 的差异而产生的，这是由于 PCET 过程中电子和质子转移之间的异步性引起的。我们展示了如何利用这一策略来实现烯烃的分子内反马尔可夫尼科夫氢酰胺化，以使用樟脑醌作为廉价且可持续的光催化剂形成内酰胺。

  DOI：

  10.1039/d3sc04362b
• 作为产物：
  描述：

  对甲氧基苯异氰酸酯 、 2-环己烯醇 在 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以82%的产率得到(4-Methoxy-phenyl)-carbamic acid cyclohex-2-enyl ester
  参考文献：
  名称：

  有机合成中的碘 (V) 试剂。第 1 部分。通过 Dess-Martin Periodinane 介导的级联环化合成多环杂环：反应的一般性、范围和机理

  摘要：

  描述了在 CP 分子（phomoidrides A 和 B）的全合成过程中发现的不饱和苯胺的 Dess-Martin periodinane 介导的环化反应的范围、一般性和机制。通过使用γ,δ-不饱和酰胺（衍生自苯胺和羧酸）、氨基甲酸酯或脲（衍生自异氰酸酯和烯丙醇和胺）作为底物，可以获得大量杂环化合物。反应的优化导致室温条件，而同位素标记研究为这种级联反应提供了机械原理。

  DOI：

  10.1021/ja012124x

文献信息

• Iodine(V) Reagents in Organic Synthesis. Part 3. New Routes to Heterocyclic Compounds via <i>o</i>-Iodoxybenzoic Acid-Mediated Cyclizations:  Generality, Scope, and Mechanism
  作者：K. C. Nicolaou、P. S. Baran、Y.-L. Zhong、S. Barluenga、K. W. Hunt、R. Kranich、J. A. Vega

  DOI：10.1021/ja012126h

  日期：2002.3.1

  The discovery and development of the o-iodoxybenzoic acid (IBX) reaction with certain unsaturated N-aryl amides (anilides) to form heterocycles are described. The application of the method to the synthesis of delta-lactams, cyclic urethanes, hydroxy amines, and amino sugars among other important building blocks and intermediates is detailed. In addition to the generality and scope of this cyclization

  描述了邻碘氧基苯甲酸 (IBX) 与某些不饱和 N-芳基酰胺（苯胺）反应形成杂环的发现和发展。详细介绍了该方法在 δ-内酰胺、环氨基甲酸酯、羟基胺和氨基糖等重要结构单元和中间体的合成中的应用。除了这种环化反应的一般性和范围外，本文还描述了许多机理研究，表明单电子从苯胺官能团转移到 IBX，并暗示了该反应的基于自由基的机制。
• A General CuCl₂-Promoted Alkene Aminochlorination Reaction
  作者：Shu-Qi Li、Peng Xiong、Lin Zhu、Xiang-Yang Qian、Hai-Chao Xu

  DOI：10.1002/ejoc.201600589

  日期：2016.7

  A CuCl2-promoted alkene aminochlorination reaction has been developed. A variety of anilides that contain a mono-, di-, or trisubstituted alkenyl moiety readily participated in this reaction to afford structurally diverse vicinal chloroamines. Studies suggest that the process proceeds by a radical-type mechanism and that CuCl2 serves as both the oxidant to generate the amidyl radical as well as the

  已开发出 CuCl2 促进的烯烃氨基氯化反应。多种含有单、二或三取代烯基部分的苯胺很容易参与该反应，以提供结构多样的邻位氯胺。研究表明，该过程通过自由基型机制进行，并且 CuCl2 既作为氧化剂产生脒基自由基，又作为氯化物源。
• Electrocatalytic Generation of Amidyl Radicals for Olefin Hydroamidation: Use of Solvent Effects to Enable Anilide Oxidation
  作者：Lin Zhu、Peng Xiong、Zhong-Yi Mao、Yong-Heng Wang、Xiaomei Yan、Xin Lu、Hai-Chao Xu

  DOI：10.1002/anie.201510418

  日期：2016.2.5

  important amidyl radicals from N−H amides is an appealing and yet challenging task. Previous methods require a stoichiometric amount of a strong oxidant and/or a costly noble‐metal catalyst. We report herein the first electrocatalytic method that employs ferrocene (Fc), a cheap organometallic reagent, as the redox catalyst to produce amidyl radicals from N‐aryl amides. Based on this radical‐generating

  由N-H酰胺氧化生成重要的合成酰胺基自由基是一项有吸引力且具有挑战性的任务。先前的方法需要化学计量的强氧化剂和/或昂贵的贵金属催化剂。我们在此报告了第一种电催化方法，该方法采用廉价的有机金属试剂二茂铁（Fc）作为氧化还原催化剂，以从N-芳基酰胺生成酰胺基。基于这种自由基生成方法，已经开发了一种有效的分子内烯烃加氢酰胺化反应。
• Electrochemical Intramolecular Aminooxygenation of Unactivated Alkenes
  作者：Fan Xu、Lin Zhu、Shaobin Zhu、Xiaomei Yan、Hai-Chao Xu

  DOI：10.1002/chem.201404078

  日期：2014.9.26

  of nitrogen‐centered radicals, generated through electrochemical oxidation, to alkenes followed by trapping of the cyclized radical intermediate with 2,2,6,6‐tetramethylpiperidine‐N‐oxyl radical (TEMPO). Difunctionalization of a variety of alkenes with easily available carbamates/amides and TEMPO affords aminooxygenation products in high yields and with excellent trans selectivity for cyclic systems

  已开发出一种用于未活化烯烃的分子内氨基加氧的电化学方法。该过程基于通过电化学氧化将以氮为中心的自由基加到烯烃中，然后用2,2,6,6-四甲基哌啶-N-氧基自由基（TEMPO）捕获环化的自由基中间体。用容易获得的氨基甲酸酯/酰胺和TEMPO对各种烯烃进行双官能化可提供高收率的氨基氧合产物，并且对环系统具有出色的反式选择性（dr高达> 20：1）。该方法为现有的顺式选择方法提供了急需的补充途径。
• Copper-Catalyzed Intramolecular Oxidative Amination of Unactivated Internal Alkenes
  作者：Peng Xiong、Fan Xu、Xiang-Yang Qian、Yared Yohannes、Jinshuai Song、Xin Lu、Hai-Chao Xu

  DOI：10.1002/chem.201600329

  日期：2016.3.18

  A copper‐catalyzed oxidative amination of unactivated internal alkenes has been developed. The Wacker‐type oxidative alkene amination reaction is traditionally catalyzed by a palladium through a mechanism involving aminopalladation and β‐hydride elimination. Replacing the precious and scarce palladium with a cheap and abundant copper for this transformation has been challenging because of the difficulty

  已开发出未活化内部烯烃的铜催化氧化胺化反应。瓦克型氧化烯烃胺化反应传统上是由钯通过涉及氨基钯和β-氢化物消除的机制催化的。由于与内部烯烃的氨基杯化有关的困难，用廉价而丰富的铜来代替稀有和稀有的钯来进行这种转化一直是具有挑战性的。简单的铜盐（无其他配体）作为催化剂，Dess-Martin高碘烷作为氧化剂的组合，可有效地促进烯丙基氨基甲酸酯和带有二，三取代烯烃的脲的氧化胺化反应，从而生成恶唑烷酮和咪唑烷酮。