3-bromo-5,5-dimethyl-cyclohex-2-ene | 96206-30-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机卤素化合物 - 有机溴化物
• 英文名称: 3-bromo-5,5-dimethyl-cyclohex-2-ene
• 英文别名: (RS)-3-bromo-5,5-dimethylcyclohex-1-ene；3-bromo-5,5-dimethylcyclohex-1-ene；3-bromo-5,5-dimethyl-cyclohexene；3-Brom-5,5-dimethyl-cyclohexen；3-Bromo-5,5-dimethylcyclohexene
• CAS: 96206-30-3
• 化学式: C₈H₁₃Br
• 分子量: 189.095
• InChiKey: MSCUERWUKOSEHP-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  171.3±29.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.239±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.3
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-bromo-5,5-dimethyl-cyclohex-2-ene 在 sodium perborate tetrahydrate 、 C₁₃H₂₆N₃⁽¹⁺⁾*I^(1-) 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 水 为溶剂， 反应 18.16h， 生成 (+)-Isophorol
  参考文献：
  名称：

  胍-铜配合物催化烯丙基硼化反应以对映体合成叔环烯丙基硼酸酯

  摘要：

  通过使用胍-铜催化剂，由外消旋烯丙基溴对映体合成手性环状烯丙基硼酸酯。获得的烯丙基硼酸酯具有高的γ/α区域选择性（高达99：1）和对映选择性（高达99％ee），并且可以进一步转化为多种功能化的烯丙基化合物，而不会降低光学纯度。实验和DFT机理研究支持单齿胍-铜（I）配合物催化的S N 2'硼化过程，该过程通过特殊的直接对映体转化机理进行。

  DOI：

  10.1002/anie.201813490
• 作为产物：
  描述：

  (+/-)-5,5-dimethylcyclohex-2-en-1-ol 在 氢溴酸 作用下， 反应 0.08h， 生成 3-bromo-5,5-dimethyl-cyclohex-2-ene
  参考文献：
  名称：

  胍-铜配合物催化烯丙基硼化反应以对映体合成叔环烯丙基硼酸酯

  摘要：

  通过使用胍-铜催化剂，由外消旋烯丙基溴对映体合成手性环状烯丙基硼酸酯。获得的烯丙基硼酸酯具有高的γ/α区域选择性（高达99：1）和对映选择性（高达99％ee），并且可以进一步转化为多种功能化的烯丙基化合物，而不会降低光学纯度。实验和DFT机理研究支持单齿胍-铜（I）配合物催化的S N 2'硼化过程，该过程通过特殊的直接对映体转化机理进行。

  DOI：

  10.1002/anie.201813490

文献信息

• Copper-Catalyzed Asymmetric Allylic Alkylation of Racemic Cyclic Substrates: Application of Dynamic Kinetic Asymmetric Transformation (DYKAT)
  作者：Jean-Baptiste Langlois、Alexandre Alexakis

  DOI：10.1002/adsc.200900790

  日期：2010.2.15

  The copper-catalyzed asymmetric allylic alkylation (AAA) is of great interest in organic synthesis. This reaction was extensively studied using a broad range of substrates, ligands and organometallic reagents. However, the use of racemic substrates was still limited. Although some processes of kinetic resolution are reported in the literature, no examples of quantitative deracemization are described

  铜催化的不对称烯丙基烷基化（AAA）在有机合成中非常重要。使用各种各样的底物，配体和有机金属试剂对这一反应进行了广泛的研究。但是，外消旋底物的使用仍然受到限制。尽管在文献中报道了一些动力学拆分方法，但是没有描述定量脱氨的实例，如Pd催化的烯丙基烷基化的情况。在此，我们将通过在铜催化的AAA中开发这种方法的第一个实例来全面介绍我们的研究。本文报道了高对映选择性（高达99％ee），反应范围和机理考虑。
• A study of Heck cyclization reactions to form phenanthridine ring systems
  作者：Lauren R. Donaldson、David Haigh、Alison N. Hulme

  DOI：10.1016/j.tet.2008.02.044

  日期：2008.5

  survey of conditions for the palladium catalyzed intramolecular Heck cyclization of protected amines has shown that the Herrmann–Beller palladacycle can be exploited under ‘cationic’ conditions to provide a robust and rapid route (<2 h) to the synthesis of single double bond isomer phenanthridines in excellent yield (76–99%). In addition, the same cyclization can be performed under ‘neutral’ conditions

  对钯催化的受保护胺的分子内Heck环化条件的研究表明，可以在“阳离子”条件下利用Herrmann-Beller palladacycle，以提供可靠且快速的路线（<2小时）来合成单双键异构体菲啶的收率极高（76–99％）。此外，可以在“中性”条件下进行相同的环化反应，以提供具有双键异构体特征的菲啶，适用于基于多样性的应用。我们还表明，高反应性（t Bu 3 P）2 Pd催化剂可在低温（≤50°C）下诱导环化，与“中性”条件产生相似的结果，并为敏感底物提供替代途径。
• Diastereoselective alkylation guided by electrophile-nucleophile .pi.-interactions
  作者：John M. McIntosh、Randy K. Leavitt、Pratibha Mishra、Kenneth C. Cassidy、John E. Drake、R. Chadha

  DOI：10.1021/jo00244a019

  日期：1988.4
• Crossley; Le Sueur, Journal of the Chemical Society, 1902, vol. 81, p. 833
  作者：Crossley、Le Sueur

  DOI：——

  日期：——