tris-(8-tert-butoxycarbonyl-2,2,6,6-tetramethylbenzo[1,2-d;4,5-d']bis[1,3]dithiol-4-yl)methanol | 1000976-10-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机硫化合物 - 硫醚类
• 英文名称: tris-(8-tert-butoxycarbonyl-2,2,6,6-tetramethylbenzo[1,2-d;4,5-d']bis[1,3]dithiol-4-yl)methanol
• CAS: 1000976-10-2
• 化学式: C₅₂H₆₄O₇S₁₂
• 分子量: 1185.87
• InChiKey: HIMYVMBTJZJWPF-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  200-210 °C (decomp)
• 密度：
  1.330±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  18.44
• 重原子数：
  71.0
• 可旋转键数：
  6.0
• 环数：
  9.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  99.13
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  19.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tris-(8-tert-butoxycarbonyl-2,2,6,6-tetramethylbenzo[1,2-d;4,5-d']bis[1,3]dithiol-4-yl)methanol 在 lithium aluminium deuteride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以42 %的产率得到
  参考文献：
  名称：

  具有可变反应性的羟甲基取代的四硫三芳基甲醇：通过独特的酸介导反应选择性获得三种不同的三苯甲基自由基

  摘要：

  描述了羟甲基取代的四硫代三芳基甲醇与不同酸的反应。反应条件针对三苯甲基自由基的羟甲基、甲基和醛衍生物及其氘代类似物的选择性合成进行了优化，这些衍生物表现出独特的 EPR 光谱和氧化还原特性，从而表明其适用于细胞内 EPR/动态核极化 (DNP) 。

  DOI：

  10.1002/ejoc.202400183
• 作为产物：
  描述：

  二碳酸二叔丁酯 、 tris(2,2,6,6-tetramethylbenzo[1,2-d;4,5-d']bis[1,3]dithiol-4-yl)methanol 在 正丁基锂 、 四甲基乙二胺 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 tris-(8-tert-butoxycarbonyl-2,2,6,6-tetramethylbenzo[1,2-d;4,5-d']bis[1,3]dithiol-4-yl)methanol
  参考文献：
  名称：

  含 Cu(II) 配位的 TAM 自由基作为硝酰基探针的合成和表征

  摘要：

  Nitroxyl (HNO) 已被确定为生物系统中重要的信号分子，在许多生理过程中发挥着关键作用。然而，由于现有检测方法的敏感性和/或特异性有限，其检测仍然具有挑战性。低频电子顺磁共振 (EPR) 光谱和成像，再加上外源顺磁探针的使用，由于其特异性、无创性和良好的磁场穿透深度，已成为体内测量各种生理参数不可或缺的技术。组织。然而，体内由于需要改进的探针，通过 EPR 光谱和成像检测 HNO 水平受到限制。我们报告了第一个利用含 Cu( II ) 配位的 TAM 自由基（表示为Cu II [TD1] ）的 HNO“开启响应”EPR 探针。与 HNO 反应后，Cu II [TD1]在 EPR 信号中显示 16.1 倍的开启，检测限低至 1.95 μM。此外，低温 EPR 光谱和 ESI-MS 研究表明，传感机制依赖于HNO对 Cu( II ) 的还原。最后，Cu II [TD1]对 HNO 的选择性高于除某些还原剂（Cys

  DOI：

  10.1039/d1ra07511j

文献信息

• Synthesis and Characterization of Ester-Derivatized Tetrathiatriarylmethyl Radicals as Intracellular Oxygen Probes
  作者：Yangping Liu、Frederick A. Villamena、Jian Sun、Yingkai Xu、Ilirian Dhimitruka、Jay L. Zweier

  DOI：10.1021/jo7022747

  日期：2008.2.1

  derivatives were synthesized and characterized, and an X-ray structure of one of the triyl radicals was determined. The ester-derivatized trityls exhibited higher sensitivity to O2 concentration compared to the trityl tricarboxylate CT-03. Cyclic voltammetry was also carried out to assess the susceptibility of the trityl radicals to oxidation and reduction. Among all of the ester-derivatized trityls studied,

  使用顺磁探针的电子顺磁共振 (EPR) 光谱已被用作准确测定生物系统中氧 (O 2 ) 浓度的重要工具。然而，顺磁探针仍然受到其细胞内穿透性的限制。合成并表征了各种酯化的三苯甲基衍生物，并确定了其中一个三苯甲基自由基的 X 射线结构。酯衍生的三苯甲基对 O 2表现出更高的敏感性浓度与三苯甲基三羧酸酯 CT-03 相比。还进行了循环伏安法以评估三苯甲基自由基对氧化和还原的敏感性。在研究的所有酯衍生的三苯甲基中，使用猪肝酯酶观察到乙酰氧基甲氧基酯容易水解为相应的羧酸酯。该研究表明，三苯甲基自由基的细胞渗透性可以通过改变酯基的类型和数量来实现。因此，酯衍生的三苯甲基自由基显示出作为细胞内 EPR 血氧饱和度探针和显像剂的巨大潜力。
• Large-scale synthesis of a persistent trityl radical for use in biomedical EPR applications and imaging
  作者：Ilirian Dhimitruka、Murugesan Velayutham、Andrey A. Bobko、Valery V. Khramtsov、Frederick A. Villamena、Christopher M. Hadad、Jay L. Zweier

  DOI：10.1016/j.bmcl.2007.10.030

  日期：2007.12

  biosensors of oxygen or other biological radicals was hampered by the lack of affordable large-scale syntheses. We report the large-scale synthesis of the Finland trityl radical using an improved addition protocol of the aryl lithium monomer to methylchloroformate. A new reaction for the formal one-electron reduction of trityl alcohols to trityl radicals using neat trifluoroacetic acid is reported as well.

  四硫三芳基甲基自由基是生物电子顺磁共振 (EPR) 光谱和成像的理想自旋探针。由于缺乏负担得起的大规模合成，三苯甲基自由基作为氧或其他生物自由基的生物传感器的广泛应用受到阻碍。我们报告了使用芳基锂单体与氯甲酸甲酯的改进加成方案大规模合成芬兰三苯甲基自由基。还报道了使用纯三氟乙酸将三苯甲醇正式单电子还原为三苯甲基自由基的新反应。初步应用表明，该化合物对分子氧非常敏感。它已经在大型水性样品上提供了高分辨率 EPR 图像，应该适用于广泛的体内应用。
• Synthesis and Redox Properties of Water-Soluble Asymmetric Trityl Radicals
  作者：Li Chen、Lanlan Wu、Xiaoli Tan、Antal Rockenbauer、Yuguang Song、Yangping Liu

  DOI：10.1021/acs.joc.1c00766

  日期：2021.6.18

  Tetrathiatriarylmethyl (trityl) radicals have been recently shown to react with biological oxidoreductants including glutathione (GSH), ascorbic acid (Asc), and superoxide anion radical (O2•–). However, how the substituents affect the reactivity of trityl radicals is still unknown. In this work, five asymmetric trityl radicals were synthesized and their reactivities with GSH, Asc, and O2•– investigated

  四硫代三芳基甲基 (trityl) 自由基最近已被证明可与生物氧化还原剂反应，包括谷胱甘肽 (GSH)、抗坏血酸 (Asc) 和超氧阴离子自由基 (O 2 •– )。然而，取代基如何影响三苯甲基自由基的反应性仍然未知。在这项工作中，合成了五个不对称三苯甲基自由基，并研究了它们与 GSH、Asc 和 O 2 •–的反应性。在有氧条件下，GSH 诱导硫醚 (TSA) 和N-亚甲基甘氨酸取代 (TGA) 衍生物的快速衰变，以及含 4-羧基苯基 (TPA) 的缓慢衰变。在厌氧条件下，这些自由基被 GSH 的直接还原也发生在速率常数 ( k GSH) 从TPA 的1.8 × 10 –4 M –1 s –1到TGA 的1.0 × 10 –2 M –1 s –1。此外，这些自由基还可以与 O 2 •–反应，速率常数 ( k SO ) 从ET-01 的1.2 × 10 3 M –1 s –1到 1.6 ×
• Versatile Trityl Spin Labels for Nanometer Distance Measurements on Biomolecules In Vitro and within Cells
  作者：J. Jacques Jassoy、Andreas Berndhäuser、Fraser Duthie、Sebastian P. Kühn、Gregor Hagelueken、Olav Schiemann

  DOI：10.1002/anie.201609085

  日期：2017.1.2

  distance measurements in combination with site‐directed spin labeling (SDSL) are a valuable tool in this endeavor but the usually used nitroxide spin labels are not well‐suited for in‐cell measurements. In contrast, triarylmethyl (trityl) radicals are highly persistent, exhibit a long relaxation time and a narrow spectral width. Here, the synthesis of a versatile collection of trityl spin labels and their

  在细胞内条件下确定生物大分子的结构是一项相关但具有挑战性的任务。电子顺磁共振（EPR）距离测量与定点自旋标记（SDSL）相结合是此工作的重要工具，但通常使用的一氧化氮自旋标记不适用于细胞内测量。相反，三芳基甲基（三苯甲基）基团是高度持久的，表现出长的弛豫时间和窄的光谱宽度。在这里，描述了三苯甲基旋转标记的通用集合的合成及其在细胞色素P450蛋白的体外和细胞内三苯甲基-铁距离测量中的应用。
• Discriminative Detection of Biothiols by Electron Paramagnetic Resonance Spectroscopy using a Methanethiosulfonate Trityl Probe
  作者：Xiaoli Tan、Kaiyun Ji、Xing Wang、Ru Yao、Guifang Han、Frederick A. Villamena、Jay L. Zweier、Yuguang Song、Antal Rockenbauer、Yangping Liu

  DOI：10.1002/anie.201912832

  日期：2020.1.7

  quantify, and distinguish between multiple biothiols are desirable but challenging. Herein, we demonstrate the simultaneous detection and quantitation of multiple biothiols, including up to three different biothiols in a single sample, using electron paramagnetic resonance (EPR) spectroscopy and a trityl-radical-based probe (MTST). We term this technique EPR thiol-trapping. MTST could trap thiols through its

  谷胱甘肽 (GSH)、同型半胱氨酸 (Hcy) 和半胱氨酸 (Cys) 等生物硫醇共存于具有不同生物学作用的生物系统中。因此，可以检测、量化和区分多种生物硫醇的分析技术是可取的，但具有挑战性。在这里，我们展示了使用电子顺磁共振 (EPR) 光谱和三苯甲基自由基探针 (MTST) 同时检测和定量多种生物硫醇，包括单个样品中多达三种不同的生物硫醇。我们称这种技术为 EPR 硫醇捕获。MTST 可以通过其甲硫基磺酸酯基团捕获硫醇，形成相应的二硫化物共轭物，具有被捕获的硫醇的 EPR 光谱特征。