2-Allyl-2-((R)-(4-methoxyphenyl)((R)-1-methyl-2-oxocyclohexyl)methyl)malononitrile | 1221168-94-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 英文名称: 2-Allyl-2-((R)-(4-methoxyphenyl)((R)-1-methyl-2-oxocyclohexyl)methyl)malononitrile
• 英文别名: 2-[(R)-(4-methoxyphenyl)-[(1R)-1-methyl-2-oxocyclohexyl]methyl]-2-prop-2-enylpropanedinitrile
• CAS: 1221168-94-0
• 化学式: C₂₁H₂₄N₂O₂
• 分子量: 336.434
• InChiKey: IEECYDFRGAFGKV-PMACEKPBSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.7
• 重原子数：
  25
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.48
• 拓扑面积：
  73.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  (4-甲氧基苄烯)丙二腈 、 1-甲基-2-氧代环己烷甲酸烯丙酯 在 (S)-(CF₃)₃-t-BuPHOX 、 tris-(dibenzylideneacetone)dipalladium(0) 作用下， 以 1,4-二氧六环 为溶剂， 反应 36.0h， 生成 、 2-Allyl-2-((R)-(4-methoxyphenyl)((R)-1-methyl-2-oxocyclohexyl)methyl)malononitrile 、 、 2-Allyl-2-((S)-(4-methoxyphenyl)((R)-1-methyl-2-oxocyclohexyl)methyl)malononitrile
  参考文献：
  名称：

  钯催化的烯醇烷基化级联反应，用于形成相邻的四级和三级立体中心

  摘要：

  包含全碳四元立体中心的密集功能化有机分子的催化对映选择性合成是对现代化学方法的挑战。酮的催化控制的不对称 α-烷基化是另一项艰巨的任务，也是我们和其他研究小组的主要兴趣所在。我们在此报告了一种钯催化的对映选择性方法，它同时解决了这两个问题，并允许在一个步骤中在酮的 α-碳上安装邻位全碳四元和三元立体中心。这种多键形成过程是在容易获得的 β-酮酯起始材料上进行的，并通过将原位生成的烯醇钯与活化的迈克尔受体共轭加成来进行。结果，CO在不对称剪切和粘贴反应中，底物的2部分被 C-C 片段取代，具有高产率、非对映体比率和对映体过量。

  DOI：

  10.1038/nchem.518

文献信息

• A palladium-catalysed enolate alkylation cascade for the formation of adjacent quaternary and tertiary stereocentres
  作者：Jan Streuff、David E. White、Scott C. Virgil、Brian M. Stoltz

  DOI：10.1038/nchem.518

  日期：2010.3

  problems simultaneously and allows the installation of vicinal all-carbon quaternary and tertiary stereocentres at the α-carbon of a ketone in a single step. This multiple bond-forming process is carried out on readily available β-ketoester starting materials and proceeds by conjugate addition of a palladium enolate, generated in situ, to activated Michael acceptors. As a result, the CO2 moiety of the

  包含全碳四元立体中心的密集功能化有机分子的催化对映选择性合成是对现代化学方法的挑战。酮的催化控制的不对称 α-烷基化是另一项艰巨的任务，也是我们和其他研究小组的主要兴趣所在。我们在此报告了一种钯催化的对映选择性方法，它同时解决了这两个问题，并允许在一个步骤中在酮的 α-碳上安装邻位全碳四元和三元立体中心。这种多键形成过程是在容易获得的 β-酮酯起始材料上进行的，并通过将原位生成的烯醇钯与活化的迈克尔受体共轭加成来进行。结果，CO在不对称剪切和粘贴反应中，底物的2部分被 C-C 片段取代，具有高产率、非对映体比率和对映体过量。