2-(2-chloroallyl)-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane | 1362852-34-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 硼酸衍生物
• 英文名称: 2-(2-chloroallyl)-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane
• CAS: 1362852-34-3
• 化学式: C₉H₁₆BClO₂
• 分子量: 202.489
• InChiKey: YXUZGYUKQKFFLR-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  204.9±33.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.00±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.83
• 重原子数：
  13.0
• 可旋转键数：
  2.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.78
• 拓扑面积：
  18.46
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(2-chloroallyl)-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane 、 4-diazo-3-chlorocyclohexyl-2,5-dien-1-one 在 bis{rhodium[3,3'-(1,3-phenylene)bis(2,2-dimethylpropanoic acid)]} 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以85%的产率得到3-chloro-4-(2-chloroallyl)phenol
  参考文献：
  名称：

  一种烯丙基苯酚类化合物的制备方法

  摘要：

  本发明中公开了一种烯丙基苯酚类化合物的制备方法，在保护性气氛中，使包含有重氮醌化合物、烯丙基硼酸酯、催化剂和溶剂的混合反应体系于室温下进行反应，再经分离制得烯丙基苯酚类化合物。本发明中的重氮醌类化合物和烯丙基硼酸酯在催化剂Rh2(esp)2的催化下，仅在室温常压的条件下就能快速高效的合成烯丙基苯酚类化合物，该反应的产率可达85％以上，最高产率达到94％；并且该反应只产生单一结构的烯丙基苯酚类化合物；因此本发明显著降低了烯丙基苯酚类化合物合成的反应温度，仅在室温下(23±2)℃就可以高效进行；同时明显提高了烯丙基苯酚类化合物的产率和反应的区域选择性。

  公开号：

  CN114394884B
• 作为产物：
  描述：

  2,3-二氯丙烯 、 联硼酸频那醇酯 在 potassium acetate 、 palladium dichloride 作用下， 以51%的产率得到2-(2-chloroallyl)-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane
  参考文献：
  名称：

  手性磷酸催化 β,γ-取代烯丙基硼酸酯对醛的对映选择性和非对映选择性烯丙基硼化

  摘要：

  已经描述了 β,γ-取代的烯丙基硼酸酯对醛的催化不对称加成。在 5 mol% 手性磷酸的促进下，该反应具有广泛的适用性、可扩展性和高效性，允许以高度对映和非对映选择性的方式形成带有相邻叔或季立体中心的 3,4-反/同-高烯丙醇（≤99% ee 和 dr >20:1）。涉及手性磷酸的刚性椅子状过渡态有助于高度控制的反应。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.2c00764

文献信息

• Catalytic enantioselective addition of organoboron reagents to fluoroketones controlled by electrostatic interactions
  作者：KyungA Lee、Daniel L. Silverio、Sebastian Torker、Daniel W. Robbins、Fredrik Haeffner、Farid W. van der Mei、Amir H. Hoveyda

  DOI：10.1038/nchem.2523

  日期：2016.8

  Organofluorine compounds are central to modern chemistry, and broadly applicable transformations that generate them efficiently and enantioselectively are in much demand. Here we introduce efficient catalytic methods for the addition of allyl and allenyl organoboron reagents to fluorine-substituted ketones. These reactions are facilitated by readily and inexpensively available catalysts and deliver versatile

  有机氟化合物是现代化学的核心，对能有效地和对映选择性地产生它们的广泛适用的转化方法有很高的要求。在这里，我们介绍了将烯丙基和烯丙基有机硼试剂加到氟取代的酮上的有效催化方法。这些反应由容易和廉价获得的催化剂促进，并以高达98％的收率和> 99：1的对映异构体比例提供通用且难以获得的叔均烯丙基醇。简洁的对映选择性方法可用于合成抗寄生虫药物fluralaner（Bravecto，目前作为外消旋体出售），从而突出了实用性。铵-有机氟相互作用的不同形式在对映选择性的控制中起关键作用。
• A one-pot tandem chemoselective allylation/cross-coupling via temperature control of a multi-nucleophile/electrophile system
  作者：Chao Xu、James W. B. Fyfe、Ciaran P. Seath、Steven H. Bennett、Allan J. B. Watson

  DOI：10.1039/c7cc05416e

  日期：——

  A chemoselective tandem reaction of a multi-reactive, two electrophile + two nucleophile, system is reported. An allylation/cross-coupling process of a haloaryl aldehyde, an aryl BPin, and an allyl BPin can be controlled using a temperature gradient to overcome natural reactivity profiles and allow two sequential chemoselective C-C bond formations without intervention. This process offers efficient

  报道了多反应性的两个亲电试剂+两个亲核试剂系统的化学选择性串联反应。可以使用温度梯度来控制卤代芳基醛，芳基BPin和烯丙基BPin的烯丙基化/交叉偶联过程，以克服自然的反应活性，并允许两个连续的化学选择性CC键形成而无需干预。此过程可有效访问包括药品和天然产品支架在内的一系列功能化产品。
• Asymmetric Total Synthesis of the Rearranged Steroid Phomarol Enabled by a Biomimetic S_N2′ Cyclization
  作者：Xudong Wang、Ganlin Huang、Yun Wang、Jinghan Gui

  DOI：10.1021/jacs.3c02817

  日期：2023.4.26

  densely functionalized tetrahydropyran ring. Herein, we report a 13-step synthesis of this natural product from inexpensive sitolactone by means of a convergent fragment-coupling approach. Key transformations include a diastereoselective allylboration, a decarboxylative elimination, a Schönecker–Baran C–H hydroxylation, a biomimetic SN2′ cyclization, and a late-stage 6π electrocyclization. Mechanistic

  Phomarol 是一种结构不寻常的 1(10 → 19) abeo -类固醇，具有假对称环庚烯-1,3-二醇基序、芳香 B 环和密集功能化的四氢吡喃环。在此，我们报告了通过收敛片段偶联方法从廉价的谷内酯合成这种天然产物的 13 步合成。关键转化包括非对映选择性烯丙基硼化、脱羧消除、Schönecker–Baran C–H 羟基化、仿生 S N 2' 环化和后期 6π 电环化。机理研究表明，四氢吡喃环的关键形成是通过甲硅烷基迁移/分子内 S N 2' 环化级联而不是通过环氧化物开环过程发生的。
• Ni- and Pd-Catalyzed Synthesis of Substituted and Functionalized Allylic Boronates
  作者：Ping Zhang、Ian A. Roundtree、James P. Morken

  DOI：10.1021/ol3001552

  日期：2012.3.16

  Two highly efficient and convenient methods for the synthesis of functionalized and substituted allylic boronates are described. In one procedure, readily available allylic acetates are converted to allylic boronates catalyzed by Ni/PCy3 or Ni/PPh3 complexes with high levels of stereoselectivity and in good yields. Alternatively, the borylation can be accomplished with commercially available Pd catalysts [e.g., Pd-2(dba)(3), PdCl2, Pd/C], starting with easily accessed allylic halides.