(p-Methylphenyl)-1-azidoethan-2-ol | 144924-04-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (p-Methylphenyl)-1-azidoethan-2-ol
• 英文别名: 2-azido-2-(p-tolyl)ethan-1-ol；2-azido-2-(p-tolyl)ethanol；2-Azido-2-(4-methylphenyl)ethan-1-ol；2-azido-2-(4-methylphenyl)ethanol
• CAS: 144924-04-9
• 化学式: C₉H₁₁N₃O
• 分子量: 177.206
• InChiKey: QMMSPFKJHFSCEI-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.5
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  34.6
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (p-Methylphenyl)-1-azidoethan-2-ol 在 三苯基膦 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 为溶剂， 反应 17.0h， 生成 2-氨基-2-(4-甲基苯基)乙醇
  参考文献：
  名称：

  铵盐的脱芳香族[2,3]σ重排，然后进行1,4-消除，形成α-（邻-乙烯基苯基）氨基酸酯†

  摘要：

  碱诱导的氨基酸酯衍生的铵盐的脱芳香性[2,3]σ重排，然后进行1,4-消除，生成α-（邻-乙烯基苯基）氨基酸酯。氮杂环丁烷-2-羧酸衍生的铵盐的反应，（1级小号，2小号，1' - [R ）- 3b中，具有完美的N对-C手性转移，得到进行α-（邻-vinylphenyl）氮杂环丁烷2-羧酸酯，（R）-5（99％ee）。另一方面，甘氨酸衍生的铵盐（R）-6a的反应，其涉及从手性苄基碳的高效手性转移到酯羰基给出的光学活性α-（的α -碳邻-vinylphenyl）甘氨酸酯，（- [R ）- 8a中（85％ee）的，被证明。尽管先进行脱芳香性的[2,3]重排再进行1,4-消除在底物结构方面有局限性，但我们的方法为获得取代的α-芳基氨基酸衍生物提供了独特的途径。

  DOI：

  10.1039/c8ob01091a
• 作为产物：
  描述：

  (4-甲基苯基)-1,2-乙二醇 在 sodium hydroxide 、 sodium azide 作用下， 以 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 72.0h， 生成 (p-Methylphenyl)-1-azidoethan-2-ol
  参考文献：
  名称：

  鸟苷与对位取代的苯乙烯氧化物的芳烷基化。

  摘要：

  为了探测核苷芳烷基化的机理，在旋光性对甲基和对溴苯乙烯氧化物与鸟苷的反应中确定了产物分布和产物立体化学。在与（R）-对甲基苯乙烯氧化物的中性水相反应中，被7-，N2-和O6-取代的鸟苷产物的比例约为0.32：0.62：0.06，与（R ）-对溴苯乙烯氧化物 环外位置在α-碳处打开了环氧化物。在与对甲基苯乙烯氧化物的反应中，氮在7位上的环氧化物开环显示出对α-碳或β-碳的偏爱性极低。然而，对-溴代苯乙烯氧化物促进在β-碳处的反应几乎是在α-碳处的反应的4倍。发现在7位反应中几乎发生了立体化学的全部反转。相反，N2-和O6-取代的产物的转化与构型保留的比率对于与对甲基苯乙烯氧化物的反应为约2：1和约1：1，对于与对甲基苯乙烯氧化物的反应为约6：1和约3：1。对溴苯乙烯氧化物。这些实验表明，SN2机制在7位反应中起作用，而越来越离子化的底物分别在N2-和O6-位反应。1分别用于与对溴苯乙烯氧化物

  DOI：

  10.1021/tx970126i

文献信息

• Oxidant controlled regio- and stereodivergent azidohydroxylation of alkenes via I₂ catalysis
  作者：P. K. Prasad、R. N. Reddi、A. Sudalai

  DOI：10.1039/c5cc02374b

  日期：——

  A novel, I₂ catalyzed regio- and stereodivergent vicinal azidohydroxylation of alkenes leading to 1,2-azidoalcohols in high yields (up to 92%) and excellent dr (up to 98%) has been developed.

  一种新颖的I2催化的烯烃邻位叠氮羟化反应，导致高产率（高达92%）和优异的diastereomer选择性（高达98%），得到了1,2-叠氮醇。
• Regioselective Ring Opening of Epoxides with Lithium Azide
  作者：A. Guy、J. Doussot、C. Ferroud、R. Garreau、A. Godefroy-Falguieres

  DOI：10.1055/s-1992-26233

  日期：——

  Regioselective ring opening of substituted phenyloxirane was achieved with lithium azide/hexamethylphosphoramide by attack of azide at the non-benzylic position of the epoxide, leading to 1-aryl-2-azidoethanol.

  通过锂叠氮化物/六甲基磷酰胺的作用，实现了取代苯基环氧乙烷的区域选择性开环反应，其中叠氮基团在环氧化物的非苄基位置进行攻击，形成了1-芳基-2-叠氮乙醇。
• Some New Aspects of the Boyer Reaction
  作者：Rupak Chakraborty、Veronica Franz、Ghanashyam Bez、Dipali Vasadia、Chenchu Popuri、Cong-Gui Zhao

  DOI：10.1021/ol051442o

  日期：2005.9.1

  [reaction: see text] The reaction outcome of 2-azidoethanol and aliphatic aldehyde is found to be dependent on the catalyst and the structure of the azido alcohol. Under the catalysis of Cu(II) triflate, the corresponding acetal is obtained. A similar reaction between 2-aryl-2-azidoethanol and aldehyde catalyzed by BF3 yields a mixture of 3-oxazoline and 2-oxazoline. The latter reaction has been used

  [反应：见正文]发现2-叠氮基乙醇与脂肪醛的反应结果取决于叠氮基醇的催化剂和结构。在三氟甲磺酸铜（II）的催化下，获得了相应的缩醛。由BF 3催化的2-芳基-2-叠氮基乙醇与醛之间的类似反应产生了3-恶唑啉和2-恶唑啉的混合物。后一反应已用于制备具有良好对映选择性的3-恶唑啉。
• Highly α-position regioselective ring-opening of epoxides catalyzed by halohydrin dehalogenase from <i>Ilumatobacter coccineus</i>: a biocatalytic approach to 2-azido-2-aryl-1-ols
  作者：Miao An、Wanyi Liu、Xiaoying Zhou、Ran Ma、Huihui Wang、Baodong Cui、Wenyong Han、Nanwei Wan、Yongzheng Chen

  DOI：10.1039/c9ra03774h

  日期：——

  Halohydrin dehalogenases are usually recognized as strict β-position regioselective enzymes in the nucleophile-mediated ring-opening of epoxides. Here we found the HheG from Ilumatobacter coccineus exhibited excellent α-position regioselectivity in the azide-mediated ring-opening of styrene oxide derivatives 1a–1k, producing the corresponding 2-azido-2-aryl-1-ols 2a–2k with the yields up to 96%.

  卤代醇脱卤酶通常被认为是亲核试剂介导的环氧化物开环中严格的 β 位区域选择性酶。在这里，我们发现来自Ilumatobacter coccineus的 HheG 在叠氮介导的氧化苯乙烯衍生物1a-1k的开环中表现出优异的 α 位区域选择性，产生相应的 2-azido-2-aryl-1-ols 2a-2k，产率高达 96%。
• Effects of para-substituents on the mechanisms of solvolysis of styrene oxides
  作者：Jeffrey J. Blumenstein、Victoria C. Ukachukwu、Ram S. Mohan、Dale L. Whalen

  DOI：10.1021/jo00056a027

  日期：1993.2

  Rate and product studies of the hydronium ion-catalyzed, hydroxide ion-catalyzed, and spontaneous reactions of styrene oxide and its p-CH3O-, p-CH3-, p-Cl-, and P-O2N-derivatives in water solutions have been carried out. A Hammett correlation of log k for the acid-catalyzed reactions vs sigma+ gives a slope rho+ of -4.2 and only diol products are formed. An intermediate in the hydronium ion-catalyzed hydrolysis of p-methoxystyrene oxide is trapped, subsequent to its rate-limiting formation, by azide ion. The spontaneous reactions of p-methylstyrene oxide and styrene oxide yield only diol products, and their reactions in 180-water indicate that greater-than-or-equal-to 98 % and ca. 95 %, respectively, of O-18 is incorporated into the benzyl positions. Nucleophilic addition of water to the benzyl carbon of neutral epoxide is proposed as the mechanism of the primary component of the spontaneous reaction for the p-CH3-, p-H- and p-Cl-substrates on the basis of a Hammett rho of -2.0. The spontaneous rate constant for reaction of p-methoxystyrene oxide is much greater than that expected from a Hammett correlation for the p-CH3-, p-H-, and p-Cl-styrene oxides. This increased rate is attributed to the incursion of a reaction that yields mainly (>80%) p-methoxyphenylacetaldehyde. The regiochemistries of addition of hydroxide ion in O-18-water to p-CH3-, p-H-, and p-Cl-substituted styrene oxides and addition of methoxide ion in methanol to p-CH3H, p-H-, p-Cl-, and P-O2N-substituted styrene oxides were also determined and found to vary as functions of the para substituent. Addition of hydroxide and methoxide ions to the a-carbon is favored by electron-donating groups in the phenyl ring, and addition of these nucleophiles to the beta-carbon is favored by electron-withdrawing groups in the phenyl ring.