tert-butyl (S,E)-2-(2-bromo-2-fluorovinyl)pyrrolidine-1-carboxylate | 1227632-50-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡咯烷类
• 英文名称: tert-butyl (S,E)-2-(2-bromo-2-fluorovinyl)pyrrolidine-1-carboxylate
• 英文别名: (S,E)-tert-butyl 2-(2-bromo-2-fluorovinyl)pyrrolidine-1-carboxylate
• CAS: 1227632-50-9
• 化学式: C₁₁H₁₇BrFNO₂
• 分子量: 294.164
• InChiKey: FQDURQSTRHLXFF-FZGDARCMSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.59
• 重原子数：
  16.0
• 可旋转键数：
  1.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.73
• 拓扑面积：
  29.54
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tert-butyl (S,E)-2-(2-bromo-2-fluorovinyl)pyrrolidine-1-carboxylate 、 5-(3-phenylpropyl)-1-aza-5-germabicyclo[3.3.3]undecane 在 bis(3,5-bis(trifluoromethyl)phenyl)(2-(2,4,6-triisopropylphenyl)-1H-inden-3-yl)phosphine 、 bis(dibenzylideneacetone)-palladium⁽⁰⁾ 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 12.0h， 以99%的产率得到(S,Z)-tert-butyl 2-(2-fluoro-5-phenylpent-1-en-1-yl)pyrrolidine-1-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  通过烷基卡巴格马特拉的钯催化交叉偶联合成二烷基取代的单氟烯烃

  摘要：

  实现了前所未有的烷基卡巴格马酯与溴氟烯烃的交叉偶联反应，以提供二烷基取代的单氟烯烃。这种交叉偶联反应在无碱/无添加剂的条件下进行，具有优异的官能团耐受性，因此为挑战二烷基取代的单氟烯烃提供了机会。包括抗结核剂模拟物和 COX-2 抑制剂类似物在内的生物活性剂类似物的制备以及药物分子衍生物的后期氟烯基化证明了该策略的实用性。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.1c01289
• 作为产物：
  描述：

  tert-butyl (S)-2-(2-bromo-2-fluorovinyl)pyrrolidine-1-carboxylate 在 lithium hexamethyldisilazane 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 0.67h， 以21%的产率得到tert-butyl (S,E)-2-(2-bromo-2-fluorovinyl)pyrrolidine-1-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  n→ π* 相互作用和n)(π泡利排斥对蛋白质稳定性是拮抗作用的

  摘要：

  在许多常见的蛋白质二级结构中，例如 α-、3(10) 和聚脯氨酸 II 螺旋，n --> pi* 相互作用使相邻的主链酰胺羰基彼此靠近。这种让人想起 Burgi-Dunitz 轨迹的相互作用涉及肽键氧 (O(i-1)) 的孤对 (n) 在 C(i) 的反键轨道 (pi*) 上的离域=O(i) 的后续肽键。酰胺羰基的这种近端排列应该通过 O(i-1) 的孤对 (n) 和 C(i)=O(i) 的键合轨道 (pi) 之间的泡利排斥来对抗。我们通过使用常见的肽模拟物探索了这种泡利排斥的构象效应，其中 n --> pi* 相互作用减弱，而泡利排斥被保留。我们的结果表明，在没有 n --> pi* 相互作用的情况下，这种泡利排斥阻止了羰基的这种近端排列。这一发现表明，许多肽模拟物对酰胺键的不良模拟源于它们无法参与 n --> pi* 相互作用，并强调了蛋白质中相邻酰胺羰基之间相互作用的量子力学性质。

  DOI：

  10.1021/ja100931y