8-ethoxycarbonyl-7-ethyl-2,3-dihydro-1-(1,1-dimethoxymethyl)-3,3-dimethyldipyrrin | 1207560-34-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 四吡咯及其衍生物
• 英文名称: 8-ethoxycarbonyl-7-ethyl-2,3-dihydro-1-(1,1-dimethoxymethyl)-3,3-dimethyldipyrrin
• 英文别名: 8-(ethoxycarbonyl)-2,3-dihydro-1-(1,1-dimethoxymethyl)-7-ethyl-3,3-dimethyldipyrrin；ethyl 5-[[2-(dimethoxymethyl)-4,4-dimethyl-3H-pyrrol-5-ylidene]methyl]-4-ethyl-1H-pyrrole-3-carboxylate
• CAS: 1207560-34-6
• 化学式: C₁₉H₂₈N₂O₄
• 分子量: 348.442
• InChiKey: CXWOPZSCEMHDDO-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.58
• 重原子数：
  25.0
• 可旋转键数：
  7.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.58
• 拓扑面积：
  72.91
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  5.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  8-ethoxycarbonyl-7-ethyl-2,3-dihydro-1-(1,1-dimethoxymethyl)-3,3-dimethyldipyrrin 在 三氟化硼乙醚 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 16.0h， 以41%的产率得到3,13-bis(ethoxycarbonyl)-2,12-diethyl-8,8,18,18-tetramethylbacteriochlorin
  参考文献：
  名称：

  通过改进的酸催化条件和不同的二氢二吡咯啉-乙醛扩大合成的细菌绿素的范围

  摘要：

  细菌氯霉素由于在近红外光谱区域具有强吸收性，因此成为各种光化学研究的诱人候选物。用于二氢联吡啶醛缩醛（在吡咯啉环中带有双甲基二甲基基团）的自缩合的现有酸催化条件[BF 3 ·O（Et）2在室温下在CH 3 CN中]通常提供三个大环的混合物：预期的5-甲氧基细菌氯霉素（MeOBC型），5-未取代的细菌氯霉素（HBC型）和游离碱B，D-四氢脱氢corrin（TDC型）。这里，> 20个氨基酸的广泛的调查确定了四个有前途的酸催化条件，将TMSOTf / 2,6-二-叔CH 2 Cl 2中的叔丁基吡啶室温下最吸引人的是，由于形成了5-甲氧基细菌氯霉素作为唯一的大环，而与二氢联吡啶-乙缩醛中的吡咯取代基（吸电子，供电子或无取代基）无关。按照标准路线制备了十一种新的二氢二吡喃-乙缩醛。新的酸催化条件的应用在几天内从商购可得的起始原料中获得了多种细菌绿素（例如，带有烷基/酯，芳基/酯，二酯和无取代基）。

  DOI：

  10.1021/jo9025572
• 作为产物：
  描述：

  6-(4-(ethoxycarbonyl)-3-ethylpyrrol-2-yl)-1,1-dimethoxy-4,4-dimethyl-5-nitrohexan-2-one 在 sodium methylate 、 盐酸 、 titanium(III) chloride 、 ammonium acetate 、 碳酸氢钠 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 水 为溶剂， 反应 16.75h， 以46%的产率得到8-ethoxycarbonyl-7-ethyl-2,3-dihydro-1-(1,1-dimethoxymethyl)-3,3-dimethyldipyrrin
  参考文献：
  名称：

  通过改进的酸催化条件和不同的二氢二吡咯啉-乙醛扩大合成的细菌绿素的范围

  摘要：

  细菌氯霉素由于在近红外光谱区域具有强吸收性，因此成为各种光化学研究的诱人候选物。用于二氢联吡啶醛缩醛（在吡咯啉环中带有双甲基二甲基基团）的自缩合的现有酸催化条件[BF 3 ·O（Et）2在室温下在CH 3 CN中]通常提供三个大环的混合物：预期的5-甲氧基细菌氯霉素（MeOBC型），5-未取代的细菌氯霉素（HBC型）和游离碱B，D-四氢脱氢corrin（TDC型）。这里，> 20个氨基酸的广泛的调查确定了四个有前途的酸催化条件，将TMSOTf / 2,6-二-叔CH 2 Cl 2中的叔丁基吡啶室温下最吸引人的是，由于形成了5-甲氧基细菌氯霉素作为唯一的大环，而与二氢联吡啶-乙缩醛中的吡咯取代基（吸电子，供电子或无取代基）无关。按照标准路线制备了十一种新的二氢二吡喃-乙缩醛。新的酸催化条件的应用在几天内从商购可得的起始原料中获得了多种细菌绿素（例如，带有烷基/酯，芳基/酯，二酯和无取代基）。

  DOI：

  10.1021/jo9025572

文献信息

• Synthetic bacteriochlorins with integral spiro-piperidine motifs
  作者：Kanumuri Ramesh Reddy、Elisa Lubian、M. Phani Pavan、Han-Je Kim、Eunkyung Yang、Dewey Holten、Jonathan S. Lindsey

  DOI：10.1039/c3nj41161c

  日期：——

  reaction with 4-(ethoxycarbonyl)-3-ethyl-2-(2-nitroethyl)pyrrole, and subsequent reductive cyclization provided the spiro-piperidine-1-methyldihydrodipyrrin. Treatment with SeO2 followed by trimethyl orthoformate under acid catalysis converted the 1-methyl group to a 1-(1,1-dimethoxymethyl) motif. Self-condensation of the resulting spiro-piperidine-dihydrodipyrrin-acetal afforded the 5-methoxy- or 5-unsubstituted

  一种新的分子设计在合成细菌氯霉素的每个吡咯啉环中都包含一个螺哌啶单元，从而（1）用功能上等同的基序取代了先前的双甲基二甲基基团，以抑制不定性脱氢；（2）能够通过氮衍生化来定制细菌氯霉素， （3）使β-吡咯位置可用于引入辅助色素以调节光谱性质。N保护的4-哌啶酮向N保护的α，β-不饱和酮的迈克尔反应与4-（乙氧羰基）-3-乙基-2-（2-硝基乙基）吡咯，然后进行还原性环化反应，得到螺-哌啶-1-甲基二氢双吡啶。SeO 2处理，然后进行原甲酸三甲酯在酸催化下将1-甲基基团转化为1-（1，1-二甲氧基甲基）基序。所得螺-哌啶-二氢二吡喃-乙缩醛的自缩合得到5-甲氧基-或5-未取代的细菌绿素，每个带有两个螺-哌啶单元。螺哌啶单元在氮处通过甲基化，磺酰化，酰化或季铵化衍生化；后者与甲基碘提供了两种功能性亲水性细菌绿素。总共制备了八个螺-哌啶-细菌绿素。在DMF中（以及在水用于季铵化的5-甲氧基细菌二
• Bacteriochlorin syntheses - Status, problems, and exploration
  作者：Vy-Phuong Tran、Pengzhi Wang、Nobuyuki Matsumoto、Sijia Liu、Haoyu Jing、Phattananawee Nalaoh、Khiem Chau Nguyen、Masahiko Taniguchi、Jonathan S. Lindsey

  DOI：10.1142/s1088424623501171

  日期：2023.11

  are traced to particular stages of the chemistry ranging from derivatizing pyrroles, creating pyrrolines, constructing and elaborating dihydrodipyrrins, coupling dihydrodipyrrins, and forming macrocycles. Through exploration of a dozen aspects of bacteriochlorin syntheses, 60 new compounds (and nine known compounds via improved syntheses) have been prepared and characterized; the data include 20 single-crystal

  菌绿素——自然界的近红外（NIR）发色团——以强烈的（𝜀～10 5M _-1厘米-1）长波长吸收带～700–1000 纳米。制备合成的、可定制的菌绿素的路线的开发为对近红外光促进光活性感兴趣的多个学科带来了希望。从头开始2003 年，人们发现了在每个吡咯啉环中配备有稳定偕二甲基基团的菌绿素的路线。20 多年来，这一领域的持续发展催生了更多的路线以及在大环周边的选定位置安装取代基的方法。本文报道的研究强调了现有合成路线的实质性局限性，包括阻碍多菌绿素阵列的获得以及无法（以合理的方式）在大环的相对侧安装不同的基团。限制的根源可追溯到化学的特定阶段，从衍生化吡咯、产生吡咯啉、构建和精制二氢二吡林、偶联二氢二吡林以及形成大环。通过对菌绿素合成的十几个方面的探索，已制备并表征了 60 种新化合物（以及通过改进合成而得到的 9 种已知化合物）；数据包括 20 个单晶 X 射线衍射分析。综合研究指出了