benzoyl nitrene | 50401-20-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: benzoyl nitrene
• 英文别名: benzoylnetrene；benzoylnitrene；benzoylazanediyl；Benzoylnitren
• CAS: 50401-20-2
• 化学式: C₇H₅NO
• 分子量: 119.123
• InChiKey: YSKVTRZUSMWAQJ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.9
• 重原子数：
  9.0
• 可旋转键数：
  1.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  39.37
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  1.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  benzoyl nitrene 在 lithium bromide 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 生成 N-bromobenzenecarboximidate
  参考文献：
  名称：

  苯甲酰氮与阴离子的反应：在霍夫曼重排中形成中间体。

  摘要：

  [反应：见正文]亲核性阴离子与苯甲酰氮迅速反应，形成一个与霍夫曼重排有关的物质。该物种已通过时间分辨红外光谱法检测到。

  DOI：

  10.1021/ol051985y
• 作为产物：
  描述：

  苯甲酰基叠氮化物 在 占吨酮 、 三氟乙酸酐 作用下， 以 二氯甲烷 、 异丙醇 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 benzoyl nitrene
  参考文献：
  名称：

  基于硫亚胺的硝基前体的光化学：单重态和三重态苯甲酰氮的生成

  摘要：

  N-苯甲酰基-S，S-S-二苯基亚硫亚胺或N-苯甲酰基二苯并噻吩亚硫亚胺的光解产生PhNCO以及苯甲酰基亚硝基。直接观察三重氮，三重氮的单重态和三重态之间的能级差异以及氧猝灭实验表明，三重态氮源自硫亚胺前体的三重激发态，而不是通过平衡附近的单重态和三重态来获得。氮本身。在乙腈中，形成叶立德，然后环化为相应的恶二唑，是主要的腈化学方法，其时间尺度分别为几微秒和几十微秒。使用诸如顺式-4-辛烯表明，尽管单线态基态和三线态之间的能隙很小，但腈的反应性主要是通过单线态通道。

  DOI：

  10.1021/jo071049r

文献信息

• A Comparison of Acetyl- and Methoxycarbonylnitrenes by Computational Methods and a Laser Flash Photolysis Study of Benzoylnitrene
  作者：Jin Liu、Sarah Mandel、Christopher M. Hadad、Matthew S. Platz

  DOI：10.1021/jo048433y

  日期：2004.12.1

  the free nitrene. The bimolecular reactions of acetylnitrene and methoxycarbonylnitrene with propane, ethylene, and methanol were calculated and found to have enthalpic barriers that are near zero and free energy barriers that are controlled by entropy. These predictions were tested by laser flash photolysis studies of benzoyl azide. The absolute bimolecular reaction rate constants of benzoylnitrene

  进行密度泛函理论（DFT），CCSD（T）和CBS-QB3计算以了解乙酰基丁二烯（CH 3 C（O）N）和甲氧基羰基丁二烯（CH 3 OC（O）N）和相关化合物。单独的CBS-QB3理论正确地预测出乙炔基具有单重态基态。我们同意先前的研究，认为单线态乙炔基丁烯中存在大量的N-O相互作用，而在甲氧基羰基丁二烯中发现了相应的但较弱的相互作用。甲氧基羰基氮烯具有三重态基态，这是因为氧原子比相应的单重态更稳定羰基腈的三重态。氧原子还稳定了库尔修斯重排的过渡态，并加速了甲氧基羰基氮杂烯相对于乙酰基氮杂烯的异构化。乙酰叠氮化物经计算通过甲基的协同迁移以及氮的挤出而分解；该协同过程的活化自由能仅为27 kcal / mol，乙酰叠氮化物热解时不会产生游离的氮。另一方面，甲氧羰基叠氮化物确实优选通过游离的氮逐步进行Curtius重排。计算出乙炔和甲氧羰基丁烯与丙烷，乙烯和甲醇的双分子反应，发现其焓垒接近于
• Matrix isolation, time-resolved IR, and computational study of the photochemistry of benzoyl azideDedicated to Professor Dr Z. R. Grabowski and Professor Dr J. Wirz on the occasions of their 75th and 60th birthdays.Electronic supplementary information (ESI) available: Cartesian coordinates and details of the CASSCF/CASPT2 calculations, details of the excited-state calculations on formylnitrene, the full IR spectra, additional results from the TRIR experiments and two tables with results from CASPT2 calculations with different level shifts. See http://www.rsc.org/suppdata/cp/b2/b209775c/
  作者：Elena A. Pritchina、Nina P. Gritsan、Alexander Maltsev、Thomas Bally、Tom Autrey、Yonglin Liu、Yuhong Wang、John P. Toscano

  DOI：10.1039/b209775c

  日期：2003.2.27

  stabilization due to an extra N–O bonding interaction. To test experimentally the multiplicity and the structure of the lowest state of benzoylnitrenes we performed a study of their photochemistry in Ar matrices at 12 K. Formation of two species was observed on irradiation of benzoyl azide (1b) and its 4-acetyl derivative (1c). One of these species has an IR spectrum, which is consistent with that of isocyanate

  最近基于 DFT 计算 (NP Gritsan 和 EA Pritchina, Mendeleev Commun., 2001, 11, 94) 表明，由于额外的 N-O 键合相互作用，芳酰基氮烯的单线态经历了极大的稳定性。为了通过实验测试苯甲酰氮烯的最低态的多样性和结构，我们在 12 K 时对它们在 Ar 基质中的光化学进行了研究。在苯甲酰叠氮化物 (1b) 及其 4-乙酰基衍生物 (1c) 的辐照下观察到两种物质的形成）。其中一种物质的 IR 光谱与异氰酸酯 (2b,c) 的光谱一致。第二个中间体的 IR 和 UV 光谱与计算得到的单线态物质 (3b,c) 的光谱非常一致，其结构介于羰基氮烯和恶吖丙啶之间。我们通过纳秒时间分辨红外方法进一步研究了室温下苯甲酰叠氮化物在溶液中的光化学，并获得了苯甲酰氮烯单线态基态的额外证据，并深入了解了它在乙腈、环己烷和二氯甲烷中的反应性。上述实验伴随着
• Ground state multiplicity of acylnitrenes: computational and experimental studies
  作者：E. A. Pritchina、N. P. Gritsan、T. Bally

  DOI：10.1007/s11172-005-0287-3

  日期：2005.3

  The singlet—triplet energy splitting (ΔEST = ES − ET) was calculated for formylnitrene (5) and for the syn- and anti-rotamers of carboxynitrene HOC(O)N (6) by the CCSD(T) method. Extrapolation of ΔEST to a complete basis set was calculated to be negative for 5 and strongly positive for 6. Similar results were obtained by the G2 procedure. The reason for the dramatic stabilization of the singlet state

  通过 CCSD(T) 方法计算甲酰基氮 (5) 和羧基氮杂 HOC(O)N (6) 的顺式和反式旋转异构体的单线态 - 三线态能量分裂 (ΔEST = ES - ET)。ΔEST 外推到完整基组的计算结果为 5 为负，6 为强正。通过 G2 程序获得了类似的结果。单线态显着稳定的原因似乎是氮和氧原子之间的特殊键合相互作用，这导致了氮烯和恶氮烯之间的结构中间体。发现 B3LYP/6-31G(d) 方法对 5 的 ΔEST 高估了~9 kcal mol-1，对 6 的 ΔEST 高估了~7 kcal mol-1。考虑到这种高估和 DFT 计算的结果，它是得出结论，苯甲酰硝基具有单线态基态。通过在氩气基质中在 12 K 条件下苯甲酰叠氮化物的光解实验证明，苯甲酰氮烯具有单线态基态，其结构与恶氮杂相似。然而，这些单线态中间体对氮丙啶形成的阻隔较低，这在传统上被认为是典型的单线态氮烯反应。
• AZABICYCLO [3. 1. 0] HEXYL DERIVATIVES AS MODULATORS OF DOPAMINE D3 RECEPTORS
  申请人：Bertani Barbara

  公开号：US20100240661A1

  公开（公告）日：2010-09-23

  The present invention relates to novel compounds of formula (I) or a salt thereof: wherein G is selected from a group consisting of: phenyl, a 5- or 6-membered monocyclic heteroaryl group, or a 8- to 11-membered heteroaryl bicyclic group; p is an integer ranging from 0 to 5; R 1 is halogen, hydroxy, cyano, C 1-4 alkyl, haloC 1-4 alkyl, C 1-4 alkoxy, haloC 1-4 alkoxy, C 1-4 alkanoyl and SF 5 ; or corresponds to a group R 6 ; and when p is an integer ranging from 2 to 5, each R 1 may be the same or different; R 2 is hydrogen or C 1-4 alkyl; n is 3, 4, 5 or 6; R 6 is a moiety selected from the group consisting of: isoxazolyl, —CH 2 —N-pyrrolyl, 1,1-dioxido-2-isothiazolidinyl, thienyl, thiazolyl, pyridyl, 2-pyrrolidinonyl, and such R 6 group is optionally substituted by one or two substituents selected from: halogen, cyano, C 1-4 alkyl, haloC 1-4 alkyl, C 1-4 alkoxy, C 1-4 alkanoyl; R 4 is selected in the group consisting of: hydrogen, halogen, hydroxy, cyano, C 1-4 alkyl, C 3-7 cycloalkyl, haloC 1-4 alkyl, C 1-4 alkoxy, haloC 1-4 alkoxy, C 1-4 alkanoyl and NR′R″; or R 4 is a phenyl group, a 5-14 membered heterocyclic group; and any of such phenyl or heterocyclic group is optionally substituted by 1, 2, 3 or 4 substituents selected from the group consisting of: halogen, cyano, C 1-4 alkyl, haloC 1-4 alkyl, C 1-4 alkoxy, C 1-4 alkanoyl, haloC 1-4 alkoxy and SF 5 ; R 7 is hydrogen or C 1-2 alkyl; R′ is H, C 1-4 alkyl or C 1-4 alkanoyl; R″ is defined as R′; R′ and R″ taken together with the interconnecting nitrogen atom may form a 5-, 6-membered saturated or unsaturated heterocyclic ring; and their use in therapy, as modulators of dopamine D 3 receptors.

  本发明涉及一种式（I）的新化合物或其盐：其中G选自以下组中的一组：苯基，5-或6-成员的单环杂芳基团或8-至11-成员的杂芳双环基团；p为0至5的整数；R1为卤素，羟基，氰基，C1-4烷基，卤代C1-4烷基，C1-4烷氧基，卤代C1-4烷氧基，C1-4酰基和SF5；或对应于R6基团；当p是2至5的整数时，每个R1可以相同或不同；R2为氢或C1-4烷基；n为3、4、5或6；R6为选自以下组中的基团：异氧唑基，-CH2-N-吡咯基，1,1-二氧杂氮环戊基，噻吩基，噻唑基，吡啶基，2-吡咯烷基，且此类R6基团可以被选自以下一种或两种取代基取代：卤素，氰基，C1-4烷基，卤代C1-4烷基，C1-4烷氧基，C1-4酰基；R4选自以下组中的一种：氢，卤素，羟基，氰基，C1-4烷基，C3-7环烷基，卤代C1-4烷基，C1-4烷氧基，卤代C1-4烷氧基，C1-4酰基和NR′R″；或R4为苯基，5-14成员的杂环基团；此类苯基或杂环基团可以被1、2、3或4个选自以下组的取代基所取代：卤素，氰基，C1-4烷基，卤代C1-4烷基，C1-4烷氧基，C1-4酰基，卤代C1-4烷氧基和SF5；R7为氢或C1-2烷基；R′为H，C1-4烷基或C1-4酰基；R″被定义为R′；R′和R″与相互连接的氮原子一起可以形成5-，6-成员的饱和或不饱和杂环环；并且这些化合物可用于治疗，作为多巴胺D3受体的调节剂。
• Azabicyclo [3. 1. 0] hexyl derivatives as modulators of dopamine D3 receptors
  申请人：Glaxo Group Limited

  公开号：US08217168B2

  公开（公告）日：2012-07-10

  The present invention relates to novel compounds of formula (I) or a salt thereof: wherein G is selected from a group consisting of: phenyl, a 5- or 6-membered monocyclic heteroaryl group, or a 8- to 11-membered heteroaryl bicyclic group; p is an integer ranging from 0 to 5; R1 is halogen, hydroxy, cyano, C1-4alkyl, haloC1-4alkyl, C1-4alkoxy, haloC1-4alkoxy, C1-4alkanoyl and SF5; or corresponds to a group R6; and when p is an integer ranging from 2 to 5, each R1 may be the same or different; R2 is hydrogen or C1-4alkyl; n is 3, 4, 5 or 6; R6 is a moiety selected from the group consisting of: isoxazolyl, —CH2—N-pyrrolyl, 1,1-dioxido-2-isothiazolidinyl, thienyl, thiazolyl, pyridyl, 2-pyrrolidinonyl, and such R6 group is optionally substituted by one or two substituents selected from: halogen, cyano, C1-4alkyl, haloC1-4alkyl, C1-4alkoxy, C1-4alkanoyl; R4 is selected in the group consisting of: hydrogen, halogen, hydroxy, cyano, C1-4alkyl, C3-7 cycloalkyl, haloC1-4alkyl, C1-4alkoxy, haloC1-4alkoxy, C1-4alkanoyl and NR′R″; or R4 is a phenyl group, a 5-14 membered heterocyclic group; and any of such phenyl or heterocyclic group is optionally substituted by 1, 2, 3 or 4 substituents selected from the group consisting of: halogen, cyano, C1-4alkyl, haloC1-4alkyl, C1-4alkoxy, C1-4alkanoyl, haloC1-4alkoxy and SF5; R7 is hydrogen or C1-2alkyl; R′ is H, C1-4 alkyl or C1-4 alkanoyl; R″ is defined as R′; R′ and R″ taken together with the interconnecting nitrogen atom may form a 5-, 6-membered saturated or unsaturated heterocyclic ring; and their use in therapy, as modulators of dopamine D3 receptors.

  本发明涉及公式（I）或其盐的新化合物： 其中， G选择自：苯基、5-或6-成员单环杂芳基团或8-至11-成员杂芳双环基团； p为0至5的整数； R1为卤素、羟基、氰基、C1-4烷基、卤代C1-4烷基、C1-4烷氧基、卤代C1-4烷氧基、C1-4酰基和SF5；或对应于R6基团；当p为2至5的整数时，每个R1可以相同或不同； R2为氢或C1-4烷基； n为3、4、5或6； R6为选择自：异噁唑基、—CH2—N-吡咯基、1,1-二氧化-2-异噻唑烷基、噻唑基、吡啶基、2-吡咯烷基的基团，并且该R6基团可选地由1或2个取自卤素、氰基、C1-4烷基、卤代C1-4烷基、C1-4烷氧基和C1-4酰基的取代基取代； R4选择自：氢、卤素、羟基、氰基、C1-4烷基、C3-7环烷基、卤代C1-4烷基、C1-4烷氧基、卤代C1-4烷氧基、C1-4酰基和NR′R″；或R4为苯基、5-14成员杂环基；任何此类苯基或杂环基均可选择性地由1、2、3或4个取自卤素、氰基、C1-4烷基、卤代C1-4烷基、C1-4烷氧基、C1-4酰基、卤代C1-4烷氧基和SF5的取代基取代； R7为氢或C1-2烷基； R′为H、C1-4烷基或C1-4酰基； R″定义为R′； R′和R″与相互连接的氮原子一起可以形成5-、6-成员饱和或不饱和杂环环； 以及它们在治疗中的用途，作为多巴胺D3受体调节剂。