tert-butyl thiophen-3-ylmethylenecarbamate | 957201-93-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 杂芳族化合物
• 英文名称: tert-butyl thiophen-3-ylmethylenecarbamate
• 英文别名: tert-butyl N-(thiophen-3-ylmethylidene)carbamate
• CAS: 957201-93-3
• 化学式: C₁₀H₁₃NO₂S
• 分子量: 211.285
• InChiKey: DSCIRJSPBJUUKS-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.5
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  66.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tert-butyl thiophen-3-ylmethylenecarbamate 在 盐酸 、 tributylammonium triflate salt 、 copper(I) bromide 作用下， 以 甲醇 、 5,5-dimethyl-1,3-cyclohexadiene 、 水 、 甲苯 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 5-benzyl-1-(tert-butyl)-4-(thiophen-3-yl)-1H-imidazole
  参考文献：
  名称：

  可切换的[3 + 2]和[4 + 2]伯丙烯基丙胺与异腈杂环化成咪唑和1,6-二氢嘧啶：催化剂负载可实现反应发散

  摘要：

  异腈1由于具有类似卡宾的反应性，因此通常在多种有机转化中用作单碳合成子。我们在本文中报道，异氰基还可以充当极化的三键，作为双原子合成子，与伯炔丙基胺进行杂环化15。此外，我们偶然发现，可以通过简单地改变催化剂负载量来调节反应路径。在0.1当量的Yb（OTf）3或TfOH的存在下，在1至15之间的反应通过正式的[3 + 2]环加成反应仅得到咪唑16。在较高的催化剂负载量下（Yb（OTf）3（0.4当量）或TfOH（0.5当量）），否则在相同的条件下，相同的反应通过正式的[4 + 2]环加成反应提供了1,6-二氢嘧啶17，收率良好。机理研究表明，两种环化反应都通过intermediate中间体，这是由于异氰基插入伯胺的NH键而引起的。随后依赖于催化剂负载的5- exo - dig或6- endo- dig环化反应分别有选择地提供了两个杂环。

  DOI：

  10.1002/chem.201601560
• 作为产物：
  描述：

  3-噻吩甲醛 在 甲酸 、 potassium carbonate 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 水 为溶剂， 生成 tert-butyl thiophen-3-ylmethylenecarbamate
  参考文献：
  名称：

  α-叠氮基环酮的直接对映选择性曼尼希反应：具有α-四元立体中心的手性叠氮化物的不对称结构。

  摘要：

  α-叠氮基环酮与醛亚胺的直接对映选择性曼尼希反应是通过手性磷酸催化实现的，生成的手性叠氮化物具有完全的区域选择性，高非对映选择性和对映选择性的α-四元立体中心。

  DOI：

  10.1039/c9cc08000g

文献信息

• Development of Non-<i>C</i>2-symmetric ProPhenol Ligands. The Asymmetric Vinylation of <i>N</i>-Boc Imines
  作者：Barry M. Trost、Chao-I (Joey) Hung、Dennis C. Koester、Yan Miller

  DOI：10.1021/acs.orglett.5b01755

  日期：2015.8.7

  The development and application of a new generation of non-C2-symmetric ProPhenol ligands is reported herein. Rational design of the ProPhenol ligand paved the way to the first catalytic and asymmetric vinylation of N-Boc imines via hydrozirconation giving rise to valuable allylic amines in excellent yields and enantioselectivities. The utility of this method was demonstrated by developing the shortest

  本文报道了新一代的非C 2-对称的ProPhenol配体的开发和应用。ProPhenol配体的合理设计为N- Boc亚胺通过氢化锆的首次催化和不对称乙烯基化铺平了道路，从而以极高的收率和对映选择性产生了有价值的烯丙基胺。通过开发最短的报道的选择性5-羟色胺再摄取抑制剂（SSRI）（-）-多巴西汀的不对称合成证明了该方法的实用性。
• Direct Catalytic Asymmetric Mannich Reaction with Dithiomalonates as Excellent Mannich Donors: Organocatalytic Synthesis of (<i>R</i>)-Sitagliptin
  作者：Han Yong Bae、Mun Jong Kim、Jae Hun Sim、Choong Eui Song

  DOI：10.1002/anie.201605167

  日期：2016.8.26

  enantioselectivity (up to 99 % ee). Furthermore, by the use of a DTM, even some highly challenging primary alkyl α‐amidosulfones were smoothly converted into the desired adducts with excellent enantioselectivity (up to 97 % ee), whereas the use of a malonate or monothiomalonate resulted in no reaction under identical conditions. The synthetic utility of the chiral Mannich adducts obtained from primary alkyl substrates

  在这项研究中，二硫代丙二酸酯（DTMs）被证明是在金鸡纳酸-二甲基酰胺催化的各种亚胺或α-酰胺基砜作为亚胺替代物的对映选择性曼尼希反应中的反应活性和立体选择性方面，是曼尼希高效供体。由于与传统丙二酸酯相比，DTM具有更高的反应活性，催化剂负载量可以降低至0.1 mol％，而不会损害对映选择性（最高ee达99％  ）。此外，通过使用DTM，即使是一些极富挑战性的伯烷基α-酰胺基砜也能以出色的对映选择性（高达ee高达97％）平稳地转化为所需的加合物。 ），而丙二酸酯或一硫代丙二酸酯的使用在相同条件下不会导致反应。从一级烷基底物获得的手性曼尼希加合物的合成效用通过抗糖尿病药（-）-（R）-西他列汀的有机催化，无偶联剂-无合成得到了强调。
• Borane-Catalyzed Direct Asymmetric Vinylogous Mannich Reactions of Acyclic α,β-Unsaturated Ketones
  作者：Jun-Jie Tian、Ning Liu、Qi-Fei Liu、Wei Sun、Xiao-Chen Wang

  DOI：10.1021/jacs.1c00006

  日期：2021.3.3

  Herein, we report that, by using chiral bicyclic bisborane catalysts, we have achieved the first highly regio-, diastereo-, and enantioselective direct asymmetric vinylogous Mannich reactions of acyclic α,β-unsaturated ketones. The strong Lewis acidity and steric bulk of the bisborane catalysts were essential for the observed high yields and selectivities.

  在此，我们报道，通过使用手性双环双硼烷催化剂，我们获得了第一个高度无环，非对映和对映选择性的不饱和α，β-不饱和酮的不对称乙烯基类曼尼希反应。双硼烷催化剂的强路易斯酸度和空间位阻对于观察到的高收率和选择性至关重要。
• Direct Asymmetric Vinylogous and Bisvinylogous Mannich-Type Reaction Catalyzed by a Copper(I) Complex
  作者：Hai-Jun Zhang、Chang-Yun Shi、Feng Zhong、Liang Yin

  DOI：10.1021/jacs.6b13042

  日期：2017.2.15

  A direct catalytic asymmetric vinylogous Mannich-type reaction has been disclosed in good yield, excellent regio-, diastereo- and enantioselectivity. The key to control the regioselectivity is the combination of a bulky N-acylpyrazole and a bulky bisphosphine ligand. The catalytic system was extended to a bisvinylogous Mannich-type reaction by changing the ligand. The synthetic utility of the vinylogous

  已经公开了一种直接催化不对称乙烯基曼尼希型反应，其产率高，具有出色的区域选择性、非对映选择性和对映选择性。控制区域选择性的关键是庞大的 N-酰基吡唑和庞大的双膦配体的组合。通过改变配体，催化体系扩展到双乙烯基曼尼希型反应。几种转化证明了乙烯基产物的合成效用。
• Direct Catalytic Asymmetric Vinylogous Mannich-Type and Michael Reactions of an α,β-Unsaturated γ-Butyrolactam under Dinuclear Nickel Catalysis
  作者：Nicholas E. Shepherd、Hirooki Tanabe、Yingjie Xu、Shigeki Matsunaga、Masakatsu Shibasaki

  DOI：10.1021/ja1002636

  日期：2010.3.24

  Direct catalytic asymmetric vinylogous reactions of an alpha,beta-unsaturated gamma-butyrolactam as a donor are described. A homodinuclear Ni(2)-Schiff base complex promoted a vinylogous Mannich-type reaction of N-Boc imines as well as a vinylogous Michael reaction to nitroalkenes selectively at the gamma-position under simple proton-transfer conditions. Vinylogous Mannich adducts were obtained in

  描述了作为供体的 α，β-不饱和 γ-丁内酰胺的直接催化不对称乙烯基反应。在简单的质子转移条件下，同双核 Ni(2)-Schiff 碱配合物促进了 N-Boc 亚胺的乙烯基曼尼希型反应，以及选择性地在 γ 位与硝基烯烃的乙烯基迈克尔反应。Vinylogous Mannich 加合物在 5:1-->30:1 dr 和 99% ee 中获得，而vinylogous Michael 加合物在 16:1-->30:1 dr 和 93-99% ee 中获得。