1-formyl-3,3-dimethyl-7-(4-methylphenyl)-2,3-dihydrodipyrrin | 906532-05-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡咯
• 英文名称: 1-formyl-3,3-dimethyl-7-(4-methylphenyl)-2,3-dihydrodipyrrin
• CAS: 906532-05-6
• 化学式: C₁₉H₂₀N₂O
• 分子量: 292.381
• InChiKey: LZKPCTKCZVTLNX-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.4
• 重原子数：
  22.0
• 可旋转键数：
  3.0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.26
• 拓扑面积：
  45.22
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-formyl-3,3-dimethyl-7-(4-methylphenyl)-2,3-dihydrodipyrrin 在 三氟化硼乙醚 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 19.0h， 以12%的产率得到2,12-di-p-tolylbacteriochlorin
  参考文献：
  名称：

  Synthesis and photophysical characteristics of 2,3,12,13-tetraalkylbacteriochlorins

  摘要：

  四烷基细菌叶绿素是通过α-酯稳定的二氢二吡咯-羧醛在酸介导的自缩合反应中得到的，它们为自然存在的细菌叶绿素提供了有价值的模型。

  DOI：

  10.1039/c6nj00517a
• 作为产物：
  描述：

  1,3,3-trimethyl-7-(4-methylphenyl)-2,3-dihydrodipyrrin 在 selenium(IV) oxide 作用下， 以 1,4-二氧六环 为溶剂， 反应 1.5h， 以47%的产率得到1-formyl-3,3-dimethyl-7-(4-methylphenyl)-2,3-dihydrodipyrrin
  参考文献：
  名称：

  Synthesis and photophysical characteristics of 2,3,12,13-tetraalkylbacteriochlorins

  摘要：

  四烷基细菌叶绿素是通过α-酯稳定的二氢二吡咯-羧醛在酸介导的自缩合反应中得到的，它们为自然存在的细菌叶绿素提供了有价值的模型。

  DOI：

  10.1039/c6nj00517a

文献信息

• De novo synthesis of bacteriochlorins
  申请人：Kim Han-Je

  公开号：US20060194960A1

  公开（公告）日：2006-08-31

  A method of making a bacteriochlorin is carried out by condensing a pair of compounds of Formula II to produce the bacteriochlorin, wherein R is an acetal or aldehyde group. The condensing may be carried out in an organic solvent, preferably in the presence of an acid. The bacteriochlorins are useful for a variety of purposes such as active agents in photodynamic therapy, luminescent compounds in flow cytometry, solar cells, light harvesting arrays, and molecular memory devices.

  通过将式II的一对化合物缩合产生细菌叶绿素的方法进行，其中R是缩醛或醛基团。缩合可以在有机溶剂中进行，最好在酸的存在下进行。细菌叶绿素可用于各种用途，如光动力疗法中的活性剂、流式细胞术中的发光化合物、太阳能电池、光收集阵列和分子存储器件。
• [EN] METHODS FOR MAKING BACTERIOCHLORIN MACROCYCLES COMPRISING AN ANNULATED ISOCYCLIC RING AND RELATED COMPOUNDS<br/>[FR] PROCÉDÉS DE FABRICATION DE MACROCYCLES BACTÉRIOCHLORINES COMPRENANT UN NOYAU ISOCYCLIQUE ANNELÉ ET DES COMPOSÉS APPARENTÉS
  申请人：UNIV NORTH CAROLINA STATE

  公开号：WO2018102252A1

  公开（公告）日：2018-06-07

  Described herein are bacteriochlorins comprising an annulated isocyclic ring. Also described are methods and intermediates for the synthesis of bacteriochlorins comprising an annulated isocyclic ring, and methods of using such bacteriochlorins for, among other things, diagnostic and therapeutic purposes such as, e.g., luminescent compounds in flow cytometry, and/or as active agents in photodynamic therapy (PDT).

  本文描述了包含环接合异环戊二烯环的细菌叶绿素。还描述了合成包含环接合异环戊二烯环的细菌叶绿素的方法和中间体，以及利用这种细菌叶绿素进行诊断和治疗等用途的方法，例如，在流式细胞术中用作发光化合物，和/或作为光动力疗法（PDT）中的活性剂。
• Construction of the Bacteriochlorin Macrocycle with Concomitant Nazarov Cyclization To Form the Annulated Isocyclic Ring: Analogues of Bacteriochlorophyll <i>a</i>
  作者：Shaofei Zhang、Jonathan S. Lindsey

  DOI：10.1021/acs.joc.6b02878

  日期：2017.3.3

  propenone bearing the two halves (a hydrobilin analogue). Subsequent treatment (0.2 mM) with acid (Yb(OTf)3, CH3CN, 80 °C) promotes a double ring-closure process: (i) condensation between the α-position of pyrrole ring A and the α-acetal unit attached to pyrroline ring B forms the bacteriochlorin macrocycle, and (ii) Nazarov cyclization of the β-(propenoyl)-substituted ring C forms the isocyclic ring (E)

  细菌叶绿素含有带有环第五环的细菌绿素大环。称为杂环或环E的第五个环带有131-氧代和132-羰基甲氧基取代基。在本文中，描述了获得稳定的合成细菌叶绿素类似物的一般途径。二氢联吡啶-甲醛（AD的一半）与被β-酮酸酯取代的二氢联吡啶（BC的一半）的Knoevenagel缩合（〜40 mM，rt，CH2Cl2，哌啶/ AcOH /分子筛）形成带有两个半团的丙烯酮（水联蛋白）类似物）。随后用酸（Yb（OTf）3，CH3CN，80°C）处理（0.2 mM）会促进双闭环过程：（i）吡咯环A的α位和与之连接的α缩醛单元之间的缩合吡咯啉环B形成细菌绿素大环，（ii）β-（丙烯酰基）-取代的环C的纳扎罗夫环化形成杂环（E）。在37-61％的位置构建了5个在2和3位（β-吡咯位，A环）和132个碳烷氧基（R = Me或Et）带有各种取代基（烷基/烷基，芳基和烷基/酯）的新细菌绿素。氢比林类似物的收率。相应的吡
• Use of the Nascent Isocyclic Ring to Anchor Assembly of the Full Skeleton of Model Chlorophylls
  作者：Pengzhi Wang、Futai Lu、Jonathan S. Lindsey

  DOI：10.1021/acs.joc.9b02770

  日期：2020.1.17

  cyclization (to form the isocyclic ring), SEAr (to construct the macrocycle), and 2e-,2H+ oxidation (to give the aromatic chromophore). The absorption spectra of the complexes closely resemble that of chlorophyll a. The present work exploits the nascent isocyclic ring as an anchor for directed assembly of the AD and BC halves, forming both the chlorin macrocycle and the isocyclic ring in a single-flask transformation

  叶绿素骨架包含二氢卟酚大环和一个带有131-氧代和132-碳甲氧基取代基的环状第五（或等环）环。传统上，杂环是通过完整的四吡咯大环的环化而构建的。在此，互补途径采用了宝石-二甲基取代的二氢二吡喃-甲醛（AD半）和带有3-甲氧基-1,3-二氧丙基的二吡咯甲烷（BC半）的反应。2-（2-硝基-5-氧杂己基）吡咯的类似McMurry的反应被用来在三个BC半部分中的一个中构建第二个吡咯环，而另外两个通过已知途径制备。在室温下通过Knoevenagel缩合连接AD一半和BC一半，得到AD，BC取代的2-甲氧基羰基-2-丙烯酮。三种AD，BC-丙烯酮（Z的混合物，在80°C的含有InCl3和In（OTf）3的CH3CN中的E-异构体提供了叶绿素骨架，为叶绿素（III）螯合物；反应通过Nazarov环化（形成等环），SEAr（构建大环）和2e-，2H +氧化（生成芳香族发色团）进行。络合物的吸收光谱与叶