(3aR,8aR)-6-chlorotetrahydro-2,2-dimethyl-4,4,8,8-tetraphenyl-1,3-dioxolo[4,5-e] [1,3,2]dioxaphosphepin 6-oxide | 1399282-08-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (3aR,8aR)-6-chlorotetrahydro-2,2-dimethyl-4,4,8,8-tetraphenyl-1,3-dioxolo[4,5-e] [1,3,2]dioxaphosphepin 6-oxide
• CAS: 1399282-08-6
• 化学式: C₃₁H₂₈ClO₅P
• 分子量: 546.987
• InChiKey: ZYUAJYYPUPMFDB-VSGBNLITSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.79
• 重原子数：
  38.0
• 可旋转键数：
  4.0
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.23
• 拓扑面积：
  53.99
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  5.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3aR,8aR)-6-chlorotetrahydro-2,2-dimethyl-4,4,8,8-tetraphenyl-1,3-dioxolo[4,5-e] [1,3,2]dioxaphosphepin 6-oxide 在 sodium methylate 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 24.0h， 以98%的产率得到(3aR,8aR)-tetrahydro-6-methoxy-2,2-dimethyl-4,4,8,8-tetraphenyl-1,3-dioxolo[4,5-e][1,3,2]dioxaphosphepin 6-oxide
  参考文献：
  名称：

  新的C2和C1对称氮，氧，磷和硫衍生物和TADDOL类似物的制备和表征。第二部分

  摘要：

  TADDOL（= α，α，α' ，α' -Tetraaryl -1,3-二氧戊环-4,5-二甲醇）和相应的二氯化物被转化成TADDAMINs（=（4小号，5小号）-2,2，Ñ，N'-四甲基-α，α，α'，α'-四苯基-1,3-二氧杂戊基4,5-二甲胺（方案2）和脲12至15以及具有七元O的TADDOP衍生物 P  0酯环（方案3和4）。Cl / P-替换通过的米氏阿尔布佐夫反应（方案7上的单-和二氯化物），从TADDOL衍生，进行说明。无法获得P原子连接到TADDOL骨架的二羟基C原子上的膦（方案6和7）。讨论了30多种新的TADDOL衍生物中的10种的X射线晶体结构（图1和2）。提供了完整的实验细节。

  DOI：

  10.1002/hlca.201200147
• 作为产物：
  描述：

  (4R,5R)-2,2-二甲基-a,a,a',a'-四苯基-1,3-二氧戊环-4,5-二甲醇 在 正丁基锂 、 三氯氧磷 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 4.0h， 以50%的产率得到(3aR,8aR)-6-chlorotetrahydro-2,2-dimethyl-4,4,8,8-tetraphenyl-1,3-dioxolo[4,5-e] [1,3,2]dioxaphosphepin 6-oxide
  参考文献：
  名称：

  新的C2和C1对称氮，氧，磷和硫衍生物和TADDOL类似物的制备和表征。第二部分

  摘要：

  TADDOL（= α，α，α' ，α' -Tetraaryl -1,3-二氧戊环-4,5-二甲醇）和相应的二氯化物被转化成TADDAMINs（=（4小号，5小号）-2,2，Ñ，N'-四甲基-α，α，α'，α'-四苯基-1,3-二氧杂戊基4,5-二甲胺（方案2）和脲12至15以及具有七元O的TADDOP衍生物 P  0酯环（方案3和4）。Cl / P-替换通过的米氏阿尔布佐夫反应（方案7上的单-和二氯化物），从TADDOL衍生，进行说明。无法获得P原子连接到TADDOL骨架的二羟基C原子上的膦（方案6和7）。讨论了30多种新的TADDOL衍生物中的10种的X射线晶体结构（图1和2）。提供了完整的实验细节。

  DOI：

  10.1002/hlca.201200147

文献信息

• Preparation and Characterization of New C2- and C1-Symmetric Nitrogen, Oxygen, Phosphorous, and Sulfur Derivatives and Analogs of TADDOL. Part III
  作者：Dieter Seebach、Albert K. Beck、Hans-Ulrich Bichsel、Arkadius Pichota、Christof Sparr、Ralf Wünsch、W. Bernd Schweizer

  DOI：10.1002/hlca.201200148

  日期：2012.8

  their N‐, S‐, and P‐analogs (Figs. 2 and 3) point the way to proposals of mechanistic models for the action of TADDOLs as organocatalysts (Scheme 1). Simple experimental two‐step procedures for the preparation of the hitherto strongest known TADDOL‐derived acids, the bicyclic phosphoric acids (2 in Scheme 2) and of a phosphoric‐trifluorosulfonic imide (9 in Scheme 4), are disclosed. The mechanism of sulfinamide

  本文简要介绍了使用手性氢键供体，手性布朗斯台德酸和手性抗衡阴离子的有机催化领域（图1）。讨论了TADDOLs（= α，α，α'，α'-四芳基-1,3-二氧戊环-4,5-二甲醇）作为氢键供体的作用以及分子内氢键对提高酸度的重要性。TADDOLs的晶体结构及其N-，S-和P-类似物（图2和3）为提出将TADDOLs用作有机催化剂的机理模型的方法指明了道路（方案1））。对于迄今已知的最强TADDOL-衍生的酸的制备简单实验两步程序，双环磷酸（2在方案2）和磷酸-trifluorosulfonic酰亚胺（9在方案4），中公开。讨论了TADDAMIN与三氟磺酰化试剂反应中亚磺酰胺形成的机理（方案3）。p K a在DMSO（文献报道；图5）和MeO（CH 2）2 OH / H 2 O（在此描述；图6）中TADDOLs和类似物的测量值）提供了有关这类化合物作为强手性布朗斯台德酸在有机催化中的进一步可能应用的信息。