N-(4-methoxyphenyl)-1-(3-nitrophenyl)ethanimine | 1073339-64-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: N-(4-methoxyphenyl)-1-(3-nitrophenyl)ethanimine
• CAS: 1073339-64-6
• 化学式: C₁₅H₁₄N₂O₃
• 分子量: 270.288
• InChiKey: DMEJJKZVWBPSIH-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.2
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.13
• 拓扑面积：
  67.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-(4-methoxyphenyl)-1-(3-nitrophenyl)ethanimine 在 (11bS)-4-羟基-2,6-二[2,4,6-三(异丙基)苯基]-二萘并[2,1-d:1',2'-f][1,3,2]二氧杂磷杂卓4-氧化物 、 2-(naphthalen-2-yl)-2,3-dihydrobenzo[d]thiazole 作用下， 以 均三甲苯 为溶剂， 反应 27.0h， 以97%的产率得到(R)-4-methoxy-N-[1-(3-nitrophenyl)ethyl]aniline
  参考文献：
  名称：

  苯并噻唑啉：高效的还原剂，用于酮亚胺的对映选择性有机催化转移加氢

  摘要：

  苯并噻唑啉被证明是用于磷酸催化的亚胺对映选择性转移氢化反应的有效还原剂。得到具有优良对映选择性的相应的胺。

  DOI：

  10.1021/ol901762g
• 作为产物：
  描述：

  甲氧苯胺 、 间硝基苯乙酮 在 碳酸氢钠 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 N-(4-methoxyphenyl)-1-(3-nitrophenyl)ethanimine
  参考文献：
  名称：

  通过使用环金属化的IrIII催化剂将酮转移加氢还原胺化而生成的伯胺

  摘要：

  已发现环金属化铱配合物是通用的催化剂，用于羰基的直接还原胺化（DRA），在转移加氢条件下以甲酸铵作为氮源和氢源生成伯胺。这些复合物易于合成，其配体易于调节。催化剂对伯胺的活性和化学选择性极好，底物与催化剂之比（S / C）为1000是可行的。芳族和脂族伯胺均以高收率获得。此外，对于β-酮醚已经实现了均相催化的转移加氢DRA的第一个实例，从而产生了相应的β-氨基醚。此外，通过这种方法还可以以极高的收率获得非天然α-氨基酸。

  DOI：

  10.1002/chem.201303541

文献信息

• Robust cyclometallated Ir(iii) catalysts for the homogeneous hydrogenation of N-heterocycles under mild conditions
  作者：Jianjun Wu、Jonathan H. Barnard、Yi Zhang、Dinesh Talwar、Craig M. Robertson、Jianliang Xiao

  DOI：10.1039/c3cc44567d

  日期：——

  Cyclometallated Cp*Ir(N∧C)Cl complexes derived from N-aryl ketimines are highly active catalysts for the reduction of N-heterocycles under ambient conditions and 1 atm H2 pressure. The reaction tolerates a broad range of other potentially reducible functionalities and does not require the use of specialised equipment, additives or purified solvent.

  由N-芳基亚胺衍生的环金属化Cp*Ir(N∧C)Cl配合物是在常温常压下对N-杂环进行还原的高度活性催化剂。该反应能容忍多种潜在可还原官能团，无需使用特殊设备、添加剂或纯净溶剂。
• Chiral Phosphoric Acid Catalyzed Enantioselective Transfer Deuteration of Ketimines by Use of Benzothiazoline As a Deuterium Donor: Synthesis of Optically Active Deuterated Amines
  作者：Tsubasa Sakamoto、Keiji Mori、Takahiko Akiyama

  DOI：10.1021/ol3012869

  日期：2012.7.6

  By use of 2-deuterated benzothiazoline as a deuterium donor in combination with a chiral phosphoric acid, the transfer deuteration of ketimine and α-iminoester took place smoothly to give α-deuterated amines in high yields with excellent enantioselectivities. The remarkable kinetic isotope effect suggests that carbon–deuterium bond cleavage is the rate-determining step.

  通过将2-氘代苯并噻唑啉作为氘供体与手性磷酸结合使用，可以使酮亚丁胺和α-亚氨基酯的转移氘代顺利进行，从而以高收率获得具有优异对映选择性的α-氘代胺。显着的动力学同位素效应表明，碳-氘键的裂解是决定速率的步骤。
• A highly active cyclometallated iridium catalyst for the hydrogenation of imines
  作者：Barbara Villa-Marcos、Weijun Tang、Xiaofeng Wu、Jianliang Xiao

  DOI：10.1039/c3ob41150h

  日期：——

  A cyclometallated iridium complex containing an imino ligand has been shown to catalyse the hydrogenation of imines. The catalyst is highly active and selective for imino bonds, with a wide variety of imines being hydrogenated in less than 1 hour at a substrate/catalyst (S/C) ratio of 2000 at 20 bar H2 pressure and 75 °C.

  已显示含有亚氨基配体的环金属化铱络合物可催化亚胺的氢化。该催化剂具有很高的活性，对亚氨基键具有选择性，在20 bar H 2的压力和75°C下，各种亚胺在2000的底物/催化剂（S / C）比不到1小时的时间内就可以氢化。
• Cooperative Catalysis: Combining an Achiral Metal Catalyst with a Chiral Brønsted Acid Enables Highly Enantioselective Hydrogenation of Imines
  作者：Weijun Tang、Steven Johnston、Chaoqun Li、Jonathan A. Iggo、John Bacsa、Jianliang Xiao

  DOI：10.1002/chem.201302437

  日期：2013.10.11

  Asymmetric hydrogenation of imines leads directly to chiral amines, one of the most important structural units in chemical products, from pharmaceuticals to materials. However, highly effective catalysts are rare. This article reveals that combining an achiral pentamethylcyclopentadienyl (Cp*)–iridium complex with a chiral phosphoric acid affords a catalyst that allows for highly enantioselective hydrogenation

  亚胺的不对称氢化直接导致手性胺，从药物到材料，化学产品中最重要的结构单元之一。然而，高效催化剂是罕见的。本文表明，将非手性五甲基环戊二烯基（Cp *）-铱配合物与手性磷酸结合使用可提供一种催化剂，该催化剂可对源自芳基酮和脂肪族酮的亚胺与ee进行高度对映选择性氢化值从81％到98％不等。研究了一系列含有二胺配体的非手性铱配合物，表明该配体对反应速率，对映选择性和催化剂失活具有深远的影响。手性磷酸同样重要，在氢化反应中引起对映异构。然而，诱导发生是以反应速率为代价的。
• [EN] CATALYST COMPOUNDS<br/>[FR] COMPOSÉS DE TYPE CATALYSEUR
  申请人：UNIV LIVERPOOL

  公开号：WO2013153408A1

  公开（公告）日：2013-10-17

  The present invention relates to an iridium-based catalyst compound for hydrogenating reducible moieties, especially imines and iminiums, the catalyst compounds being defined by the formula: (Formula (I)) where ring B is a conjugated ring system with one or more substituents. The catalysts of the invention are particularly effective in reductive amination procedures which involve the in situ generation of the imine or iminium under reductive hydrogenative conditions.

  本发明涉及一种基于铱的催化剂化合物，用于加氢还原性官能团，特别是亚胺和亚胺盐，所述催化剂化合物由以下公式定义：(公式(I))其中环B是一个带有一个或多个取代基的共轭环系统。本发明的催化剂在涉及亚胺或亚胺盐在还原加氢条件下原位生成的还原胺化程序中特别有效。