di-tert-butyl (S)-1-(2-(methoxycarbonyl)-1-oxo-2,3-dihydro-1H-inden-2-yl)hydrazine-1,2-dicarboxylate | 1109223-70-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 茚满类
• 英文名称: di-tert-butyl (S)-1-(2-(methoxycarbonyl)-1-oxo-2,3-dihydro-1H-inden-2-yl)hydrazine-1,2-dicarboxylate
• 英文别名: methyl (2S)-2-[(2-methylpropan-2-yl)oxycarbonyl-[(2-methylpropan-2-yl)oxycarbonylamino]amino]-3-oxo-1H-indene-2-carboxylate
• CAS: 1109223-70-2
• 化学式: C₂₁H₂₈N₂O₇
• 分子量: 420.463
• InChiKey: ZVBWRMWQHXOVDG-NRFANRHFSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4
• 重原子数：
  30
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.52
• 拓扑面积：
  111
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  在 Daicel chiral AD-H column 作用下， 以 正己烷 、 异丙醇 为溶剂， 生成 di-tert-butyl (R)-1-(2-(methoxycarbonyl)-1-oxo-2,3-dihydro-1H-inden-2-yl)hydrazine-1,2-dicarboxylate 、 di-tert-butyl (S)-1-(2-(methoxycarbonyl)-1-oxo-2,3-dihydro-1H-inden-2-yl)hydrazine-1,2-dicarboxylate
  参考文献：
  名称：

  一种手性共价有机框架材料及其制备方法和 应用

  摘要：

  本发明公开了一种手性共价有机框架材料，该手性共价有机框架材料可通过在醋酸的催化下，手性单体与1，3，5‑三(4‑氨苯基)苯于有机溶剂中反应得到；所述手性单体的结构式为：或其中，R为含手性碳原子的基团，R’为C1‑C5的烷基、苄基或芳基。该手性共价有机框架材料是一种良好的多相手性催化剂，可用于催化β‑酮酯的不对称氨化反应，具有良好地对映选择性和循环使用性能。

  公开号：

  CN109265464B

文献信息

• Divergent Synthesis of Chiral Covalent Organic Frameworks
  作者：Li‐Ke Wang、Jing‐Jing Zhou、Yu‐Bao Lan、San‐Yuan Ding、Wei Yu、Wei Wang

  DOI：10.1002/anie.201903534

  日期：2019.7.8

  introduce functionality, in a divergent manner, into covalent organic frameworks (COFs). This modular protocol includes two stages of covalent assembly, through which functional COFs can be constructed by a three‐step transformation of a key platform molecule, such as 4,7‐dibromo‐2‐chloro‐1H‐benzo[d]imidazole (DBCBI). Constructed herein are four types of chiral COFs (CCOFs) from DBCBI by nucleophilic substitution

  从某个中间体同时生成化合物库的特点是，发散合成在天然产物和潜在药物的构建中得到了越来越多的应用。受到这种方法的启发，本文提出了一种以不同的方式将功能引入共价有机框架（COF）的一般策略。该模块化方案包括共价组装的两个阶段，可通过对关键平台分子（例如4,7-二溴-2-氯-1H-苯并[ d]的三步转化）构建功能性COF。]咪唑（DBCBI）。本文通过亲核取代，Suzuki偶联和亚胺形成，由DBCBI构建了四种类型的手性COF（CCOF）。八种等构架CCOF的独特阵列允许研究其在不对称胺化反应中的催化性能和结构-活性关系。
• Bifunctional Hydrogen-Bond Donors That Bear a Quinazoline or Benzothiadiazine Skeleton for Asymmetric Organocatalysis
  作者：Tsubasa Inokuma、Masaya Furukawa、Takuya Uno、Yusuke Suzuki、Kohzo Yoshida、Yoshiaki Yano、Katsumi Matsuzaki、Yoshiji Takemoto

  DOI：10.1002/chem.201101338

  日期：2011.9.5

  (HB)‐donor catalysts that bear a 2‐aminoquinazolin‐4‐(1H)‐one or a 3‐aminobenzothiadiazine‐1,1‐dioxide skeleton have been developed, and it has been shown that these catalyst motifs act similarly to other HB‐donor catalysts such as thioureas. The highly enantioselective hydrazination of 1,3‐dicarbonyl compounds was realized even at room temperature with up to 96 % ee for 2‐aminoquinazolin‐4‐(1H)‐one‐type

  已开发出带有2-氨基喹唑啉-4-（1 H）-one或3-氨基苯并噻二嗪-1,1-二氧化物骨架的氢键（HB）供体催化剂，并且已证明这些催化剂基序起作用与其他HB-施主催化剂（如硫脲）相似。1,3-二羰基化合物的高度对映选择性肼化反应即使在室温下也能达到2-氨基喹唑啉-4-（1 H）的96％  ee一类催化剂，比相应的尿素和硫脲催化剂更有效。此外，苯并噻二嗪-1,1-二氧化物型催化剂还显示出可以以高对映选择性促进炔酸酯向烯丙酸酯的异构化。为克服产物以与起始炔酸酯的混合物形式获得的问题，我们开发了炔酸酯的串联异构化和环加成反应，以合成高级手性化合物，如双环[2.2.1]庚烯和3-亚烷基吡咯烷，而不会造成重大损失对映选择性。
• Readily Available Chiral Benzimidazoles-Derived Guanidines as Organocatalysts in the Asymmetric α-Amination of 1,3-Dicarbonyl Compounds
  作者：Llorenç Benavent、Francesco Puccetti、Alejandro Baeza、Melania Gómez-Martínez

  DOI：10.3390/molecules22081333

  日期：——

  α-amination of 1,3-dicarbonyl compounds using di-t-butylazodicarboxylate as aminating agent is herein disclosed. The catalysts are readily synthesized through the reaction of 2-chlorobezimidazole and a chiral amine in moderate-to-good yields. Among all of them, those derived from (R)-1-phenylethan-1-amine (1) and (S)-1-(2-naphthyl)ethan-1-amine (3) turned out to be the most efficient for such asymmetric transformation

  本文公开了在使用偶氮二甲酸二叔丁酯作为胺化剂对 1,3-二羰基化合物进行对映选择性 α-胺化中衍生自苯并咪唑的新型手性胍作为有机催化剂的合成和评价。该催化剂很容易通过 2-氯苯并咪唑和手性胺反应以中等至良好的收率合成。其中，衍生自 (R)-1-phenylethan-1-amine (1) 和 (S)-1-(2-naphthyl)ethan-1-amine (3) 的那些被证明是最有效的这种不对称转化，使胺化产物的产率从良到高，对映选择性从中等到良好。
• Enantioselective α-amination of 1,3-dicarbonyl compounds in batch and flow with immobilized thiourea organocatalysts
  作者：Pinar Kasaplar、Erhan Ozkal、Carles Rodríguez-Escrich、Miquel A. Pericàs

  DOI：10.1039/c5gc00496a

  日期：——

  A polymer-supported bifunctional thiourea organocatalyst (PS-TU) has been prepared and successfully used in the enantioselective alpha-amination of 1,3-dicarbonyl compounds with azodicarboxylates. In contrast with homogeneous thioureas, PS-TU is not irreversibly...

  制备了聚合物负载的双官能硫脲有机催化剂（PS-TU），并将其成功用于1,3-二羰基化合物与偶氮二羧酸酯的对映选择性α-氨基化反应。与均质的硫脲相比，PS-TU并非不可逆转...
• New chiral N-heterocyclic olefin bifunctional organocatalysis in α-functionalization of β-ketoesters
  作者：Sijing Wang、Cefei Zhang、Da Li、Yuqiao Zhou、Zhishan Su、Xiaoming Feng、Shunxi Dong

  DOI：10.1007/s11426-022-1458-4

  日期：2023.1

  Although NHOs have been emerging as a new type of organocatalyst and ligand for metal complexes in organic synthesis, chiral NHO-mediated highly enantioselective organic transformations were still elusive. Herein, we developed a new type of chiral amine-derived C2-symmetric NHOs and employed them as efficient chiral bifunctional organocatalysts for asymmetric α-functionalization of β-ketoesters. With as

  由于氮原子的供体特性， N-杂环烯烃 (NHO) 具有富电子且高度极化的 C=C 双键。这一特性赋予 NHO 的环外碳原子强碱性和高亲核性。尽管 NHO 已成为有机合成中新型有机催化剂和金属配合物的配体，但手性 NHO 介导的高对映选择性有机转化仍然难以捉摸。在此，我们开发了一种新型手性胺衍生的C 2-对称的 NHOs，并将它们用作有效的手性双功能有机催化剂，用于 β-酮酯的不对称 α-功能化。在低至 0.1 mol% 的催化剂负载下，所需的胺化和三氟甲基硫醇化产物以良好的收率和高对映选择性（高达 99% 的收率和 99% ee）提供。实验研究和理论计算表明，质子化时的氢键相互作用以及底物与催化剂之间的其他弱相互作用对于对映体控制至关重要。