[2H6,34S]-4-nitrophenyl-S,N,N-dimethyl thiocarbamate | 1198083-68-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: [2H6,34S]-4-nitrophenyl-S,N,N-dimethyl thiocarbamate
• CAS: 1198083-68-9
• 化学式: C₉H₁₀N₂O₃S
• 分子量: 234.142
• InChiKey: QKSKIUDSFMQCKY-RDVXHBFGSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.37
• 重原子数：
  15.0
• 可旋转键数：
  4.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.22
• 拓扑面积：
  63.45
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  4.0

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  三光气 、 [34S1]-4-nitrobenzenethiol 、 二甲基-D6-胺盐酸盐 在 吡啶 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 、 四氢呋喃 为溶剂， 反应 12.0h， 以20%的产率得到[2H6,34S]-4-nitrophenyl-S,N,N-dimethyl thiocarbamate
  参考文献：
  名称：

  O-芳基硫代氨基甲酸酯的Newman-Kwart重排：通过钯催化显着降低反应温度

  摘要：

  更凉爽：开发用于纽曼-科沃特重排的催化剂可以摆脱标准未催化反应的苛刻热条件（请参阅方案）。使用动力学，同位素标记（2 H，18 O，34 S）和DFT研究的机理研究表明，该反应通过五中心的Pd–S配位氧化加成进行，通过芳基和硫代氨基甲酸酯部分的分子间交换，通过静止状态。

  DOI：

  10.1002/anie.200903908

文献信息

• The Molecularity of the Newman−Kwart Rearrangement
  作者：Matthew Burns、Guy C. Lloyd-Jones、Jonathan D. Moseley、Joseph S. Renny

  DOI：10.1021/jo1014382

  日期：2010.10.1

  It was recently reported that the venerable Newman−Kwart rearrangement (1→2) proceeds via mixed first- and second-order kinetics. Prior to this, the rearrangement had been considered to proceed exclusively via an intramolecular OAr→SAr migration. A new bimolecular pathway, possibly involving an 8-membered cyclic transition state, was proposed to account for reaction rates that increased disproportionately

  最近有报道说，古老的纽曼-科沃特重排（1 → 2）是通过混合的一阶和二阶动力学进行的。在此之前，人们认为重排仅通过分子内O Ar →S Ar迁移进行。有人提出了一种新的双分子途径，可能涉及一个8元环过渡态，以说明反应速率随微波加热条件下底物浓度的增加而成比例地增加。我们报告了N，N-二甲基O-（对硝基苯基）硫代氨基甲酸酯1a重排的动力学和分子的重新分析在N，N-二甲基乙酰胺溶剂中。使用HPLC，同位素标记（2 H，18 O，34 S）和ESI-ICRMS方法，我们显示没有证据表明双分子途径可以通向2a，并且浓度范围从1a到1a几乎是指数衰减。0.11至4.70M。相反，证明了在微波加热条件下，到微波功率平衡回路的延迟负反馈信号会导致振荡反应过热。由于溶质中较高的tanδ，此振荡的幅度随浓度1a的增加而增加，而这种现象最能解释先前被误解为本质上是一阶和二阶混合的动力学行为。