1-iodo-4-(tetrahydro-2H-pyran-2-yl)oxy-2-butyne | 67448-78-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 氧烷类
• 英文名称: 1-iodo-4-(tetrahydro-2H-pyran-2-yl)oxy-2-butyne
• 英文别名: 1-iodo-4-[(tetrahydro-2H-pyran-2-yl)oxy]but-2-yne；1--2-butin；4-(tetrahydro-pyran-2-yloxy)-but-2-ynyl iodide；2-(4-iodobut-2-ynoxy)oxane
• CAS: 67448-78-6
• 化学式: C₉H₁₃IO₂
• 分子量: 280.106
• InChiKey: PZYLWXUPILXFNK-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  333.3±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.59±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.2
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.78
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-iodo-4-(tetrahydro-2H-pyran-2-yl)oxy-2-butyne 、 (S)-4-苄基-3-丙酰基-2-噁唑烷酮 在 sodium hexamethyldisilazane 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 2.75h， 以93%的产率得到(4S)-4-benzyl-3-[(2R)-2-methyl-6-(oxan-2-yloxy)hex-4-ynoyl]-1,3-oxazolidin-2-one
  参考文献：
  名称：

  Cruentaren A及其类似物的制备，修饰和评价

  摘要：

  基于闭环炔烃复分解（RCAM）反应形成大环，描述了一种具有高细胞毒性的F-ATPase抑制剂Cruentaren A（1）的快速合成方法。其他关键的转化包括将奥数磺酸酯9衍生的苄基锂试剂与Weinreb酰胺7进行C-酰化，CBS还原生成的酮10以及将醛21的苏德奎斯特炔丙基化与烯丙基硼烷（S）-27设置为所需酒精片段的C-15手性中心25。RCAM前体33通过25的酰化组装用酸性氟化物32，因为形成酯键的更常规方法无效。而且，保护基团的选择，特别是对于易于发生反内酯化作用的C-9仲醇的选择，被证明是至关重要的。对于该位点，必须选择相对稳定的TBDPS醚，因为在其他氟化物源失败的情况下，在用HF水溶液合成的最后步骤中将其除去。然后，成功的合成路线扩展到了天然产品以外，从而带来了一系列具有增量但深层次结构修改的类似物。这些完全合成的化合物中的三种对L‐929小鼠成纤维细胞的细胞毒力甚至比Cruentaren

  DOI：

  10.1002/chem.200901817
• 作为产物：
  描述：

  4-(tetrahydro-pyran-2-yloxy)-but-2-yn-1-ol 在 咪唑 、 碘 、 三苯基膦 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以73%的产率得到1-iodo-4-(tetrahydro-2H-pyran-2-yl)oxy-2-butyne
  参考文献：
  名称：

  Cruentaren A及其类似物的制备，修饰和评价

  摘要：

  基于闭环炔烃复分解（RCAM）反应形成大环，描述了一种具有高细胞毒性的F-ATPase抑制剂Cruentaren A（1）的快速合成方法。其他关键的转化包括将奥数磺酸酯9衍生的苄基锂试剂与Weinreb酰胺7进行C-酰化，CBS还原生成的酮10以及将醛21的苏德奎斯特炔丙基化与烯丙基硼烷（S）-27设置为所需酒精片段的C-15手性中心25。RCAM前体33通过25的酰化组装用酸性氟化物32，因为形成酯键的更常规方法无效。而且，保护基团的选择，特别是对于易于发生反内酯化作用的C-9仲醇的选择，被证明是至关重要的。对于该位点，必须选择相对稳定的TBDPS醚，因为在其他氟化物源失败的情况下，在用HF水溶液合成的最后步骤中将其除去。然后，成功的合成路线扩展到了天然产品以外，从而带来了一系列具有增量但深层次结构修改的类似物。这些完全合成的化合物中的三种对L‐929小鼠成纤维细胞的细胞毒力甚至比Cruentaren

  DOI：

  10.1002/chem.200901817

文献信息

• Au-Catalyzed Piperidine Synthesis via Tandem Acyloxy Migration/Intramolecular [3 + 2] Cycloaddition of Enynyl Esters
  作者：Huaiji Zheng、Xing Huo、Changgui Zhao、Peng Jing、Juan Yang、Bowen Fang、Xuegong She

  DOI：10.1021/ol202746s

  日期：2011.12.16

  An Au-catalyzed tandem protocol involving enynyl ester isomerization and subsequent intramolecular [3 + 2] cyclization has been developed. This strategy provides an efficient approach for the synthesis of polyfunctional piperidines, which are subunits of many bioactive molecules.

  已经开发了一种Au催化串联方案，该方案涉及烯丙基酯异构化和随后的分子内[3 + 2]环化。该策略为多官能哌啶的合成提供了一种有效的方法，所述多官能哌啶是许多生物活性分子的亚基。
• Chemo- and Regioselective Rhodium(I)-Catalyzed [2+2+2] Cycloaddition of Allenynes with Alkynes
  作者：Shigeo Yasuda、Yasuaki Kawaguchi、Yuta Okamoto、Chisato Mukai

  DOI：10.1002/chem.201602239

  日期：2016.8.16

  intramolecular rhodium(I)‐catalyzed [2+2+2] cycloaddition of allenynes with alkynes is described. A range of diverse polysubstituted benzene derivatives could be synthesized in good to excellent yields, in which the allenynes served as synthetic equivalent to the diynes. A high regioselectivity could be observed when allenynes were treated with unsymmetrical alkynes.

  描述了高度化学和区域选择性的部分分子内铑（I）催化的炔烃与炔烃的[2 + 2 + 2]环加成反应。可以以高至优异的产率合成多种多样的多取代苯衍生物，其中烯丙炔相当于二炔的合成等同物。当用非对称炔烃处理烯炔时，可以观察到很高的区域选择性。
• Rhodium(I)-Catalyzed Intramolecular Carbonylative [2+2+1] Cycloadditions and Cycloisomerizations of Bis(sulfonylallene)s
  作者：Takamasa Kawamura、Fuyuhiko Inagaki、Syu Narita、Yasuhito Takahashi、Shuichi Hirata、Shinji Kitagaki、Chisato Mukai

  DOI：10.1002/chem.200903568

  日期：——

  Novel [RhCl(CO)dppp}2]‐catalyzed intramolecular carbonylative [2+2+1] cycloadditions of bis(phenylsulfonylallene) derivatives under CO, leading to the facile formation of bis(phenylsulfonyl)bicyclo[n.3.0] frameworks (n=4–6), have been developed. The terminal double bonds of both allenyl moieties served exclusively as the two π‐components. In particular, this newly developed method was shown to be

  新型[RhCl（CO）dppp} 2 ]催化双（苯基磺酰基烯丙基）衍生物在CO下的分子内羰基化[2 + 2 + 1]环加成反应，导致双（苯基磺酰基）双环[ n .3.0]骨架的容易形成（n = 4–6），已经开发出来。两个烯基部分的末端双键仅充当两个π成分。特别是，这种新开发的方法被证明是构建双环[6.3.0]十一碳二烯酮的有力工具，而已知的Pauson-Khand（-型）反应很难制备这种双环[6.3.0]十一碳二烯酮。双环[7.3.0] dodecadienone的同系物（多出一个碳）可以很低的产率形成。或者，在相同的Rh的催化下，双（苯基磺酰基烯丙基）衍生物的新型环异构化在N 2下，我络合物很容易产生3,4-二亚甲基-2,5-双（苯磺酰基）环壬烯以及相应的环辛烯和环庚烯骨架。
• Synthesis of 1,2-Dihydropyridines, 2,3-Dihydro-4(1H)-pyridinone, and 1,2,3,4-Tetrahydropyridinesvia N-AcylN,O-Hemiacetal Formation
  作者：Jean-Paul Roduit、Hugo Wyler

  DOI：10.1002/hlca.19850680214

  日期：1985.3.27

  New procedures are described for the synthesis of α,β-ethylenic and acetylenic aldehydes from 2-butene- and 2-butyne-1,4-diol, respectively (see Scheme 1). These are applied to the preparation of a particular δ-acetylamino-α,β-ethylenic aldehyde ((E)-5) as well as of its acetylenic analogue 15. On heating in the presence of a silyl enol ether, the former undergoes a complete dehydrative cyclization

  描述了分别由2-丁烯-和2-丁炔-1,4-二醇合成α，β-烯醛和炔属醛的新方法（参见方案1）。这些适用于制备特定的δ-乙酰氨基-α，β-乙烯醛（（E）-5）及其炔类似物15。在甲硅烷基烯醇醚存在下加热时，前者经历完全的脱水环化，得到N-乙酰基-1,2-二氢吡啶19。将HCl添加至醛（E）-5中导致产生4-氯-1,2,3,4-四氢吡啶22，其被水解为相应的醇23在硅胶上。类似地，向δ-乙酰基-氨基-α，β-炔属醛15中加入HCl或HBr会导致先前未知的4-卤代-1,2-二氢吡啶26 ; 这些很容易水解为2,3-二氢-4（1 H）-吡啶酮27。成环过程涉及N-酰基N，O-半缩醛作为中间体，其最终被脱水。
• De Novo Synthesis of Conjugates
  申请人：Riggs-Sauthier Jennifer

  公开号：US20100184989A1

  公开（公告）日：2010-07-22

  The invention provides methods for the preparation of small molecule drugs that are chemically modified by covalent attachment of a water-soluble oligomer obtained from a water-soluble oligomer composition. Such drugs are produced through modification of a synthetic pathway to attach the oligomer to an intermediate compound followed by completion of the synthetic path.

  本发明提供了一种制备化学修饰的小分子药物的方法，其中化学修饰是通过共价连接来自水溶性寡聚物组合物的水溶性寡聚物进行的。这种药物是通过修改合成途径将寡聚物连接到中间化合物，然后完成合成途径而生产的。