10-(2-hydroxyethyl)-7-(trifluoromethyl)isoalloxazine | 31236-54-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 蝶啶及其衍生物
• 英文名称: 10-(2-hydroxyethyl)-7-(trifluoromethyl)isoalloxazine
• 英文别名: 10-(2-Hydroxyethyl)-7-(trifluoromethyl)benzo[g]pteridine-2,4-dione
• CAS: 31236-54-1
• 化学式: C₁₃H₉F₃N₄O₃
• 分子量: 326.235
• InChiKey: CPDYYOZJTINPFJ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.5
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.23
• 拓扑面积：
  94.4
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  10-(2-hydroxyethyl)-7-(trifluoromethyl)isoalloxazine 在 氯化亚砜 、 potassium carbonate 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 20.5h， 生成 3-methyl-7-(trifluoromethyl)-1,10-ethyleneisoalloxazinium chloride
  参考文献：
  名称：

  催化人工硝基烷氧化酶——一种实现有机催化 umpolung 的方法

  摘要：

  硝基烷氧化酶 (NAO) 是一种黄素酶，可催化硝基烷氧化成相应的羰基化合物，同时产生亚硝酸根阴离子。在此，我们提出了一种使用黄素或乙烯桥联黄素盐的人工催化系统，该系统通过类似 NAO 的过程起作用。在溶剂、碱、温度和氧气压力方面优化的条件下，伯硝基烷烃被转化为醛。在我们的系统中，醛立即与其他硝基烷分子反应形成 β-硝基醇。还原的黄素催化剂被氧气再氧化。β-硝基醇的替代机制通过5-(2-硝基丁基)-1,5-二氢黄素是通过量子化学计算以及通过捕获和表征这种二氢黄素中间体提出的。有趣的是，5-(2-硝基丁基)-1,5-二氢黄素是先前在 NAO X 射线结构中观察到的黄素腺嘌呤二核苷酸加合物的类似物。在这两种机制途径中，flavin-5-iminium 物质是通过硝基烷化物与黄素的加成形成的。这个过程代表基于黄素的原始供体到受体的 umpolung。

  DOI：

  10.1039/d3ob00101f
• 作为产物：
  描述：

  染料黄 13 在 palladium on activated charcoal 、 甲酸铵 、 硼酸 、 溶剂黄146 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 10-(2-hydroxyethyl)-7-(trifluoromethyl)isoalloxazine
  参考文献：
  名称：

  用合成的黄素类似物体内调节辅因子平衡

  摘要：

  报道了一种使用合成黄素类似物调节全细胞生物转化体内辅因子平衡的新策略。观察到该系统的高效率，易于操作和良好的适用性。共聚焦激光扫描显微镜用于验证合成的黄素类似物可以直接渗透到大肠杆菌细胞中，而无需修饰细胞膜。这项工作提供了一种有前途的细胞内氧化还原调节方法，以构建更有效的细胞工厂。

  DOI：

  10.1002/anie.201810881

文献信息

• Robust Photocatalytic Method Using Ethylene‐Bridged Flavinium Salts for the Aerobic Oxidation of Unactivated Benzylic Substrates
  作者：Adam Pokluda、Zubair Anwar、Veronika Boguschová、Iwona Anusiewicz、Piotr Skurski、Marek Sikorski、Radek Cibulka

  DOI：10.1002/adsc.202100024

  日期：2021.9.21

  substrates with high oxidation potential, i. e., 1-phenylethanol, ethylbenzene, diphenylmethane and diphenylmethanol derivatives substituted with electron-withdrawing groups (Cl or CF3). The unique capabilities of 1a can be attributed to its high photostability and participation via a relatively long-lived singlet excited state, which was confirmed using spectroscopic studies, electrochemical measurements and

  发现 7,8-二甲氧基-3-甲基-1,10-亚乙基四恶嗪氯化物 (1a) 在取代的亚乙基桥联黄鎓盐 (R=7,8-diMeO, 7,8-OCH 2 O ) 中是一种优良的光氧化催化剂-, 7,8-diMe, H, 7,8-diCl, 7-CF 3和 8-CF 3 )。基于结构与催化活性和性质关系研究进行选择。Flavinium 盐 1a 被证明在苄基氧化/氧化的实际应用中足够坚固，这已通过一系列具有高氧化电位的底物来证明，即。例如，1-苯基乙醇、乙苯、二苯基甲烷和被吸电子基团取代的二苯基甲醇衍生物（Cl或CF 3）。1a 的独特能力可归因于其高光稳定性和通过相对长寿命的单重激发态参与，这已通过光谱研究、电化学测量和 TD-DFT 计算得到证实。这允许最大限度地利用 1a 的氧化能力，这是由其 +2.4 V 的单线态激发态还原电位给出的。 7,8-二氯-3-甲基-1,10-亚乙基四氮嗪氯化物
• Combining Flavin Photocatalysis and Organocatalysis: Metal-Free Aerobic Oxidation of Unactivated Benzylic Substrates
  作者：Jan Zelenka、Eva Svobodová、Ján Tarábek、Irena Hoskovcová、Veronika Boguschová、Sarah Bailly、Marek Sikorski、Jana Roithová、Radek Cibulka

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b03547

  日期：2019.1.4

  aerobic oxidation of toluenes and benzyl alcohols with high oxidation potential (Eox > +2.5 V vs SCE) to give the corresponding benzoic acids under visible light irradiation. This is caused by the high oxidizing power of excited 2b (E(2b*) = +2.67 V vs SCE) involved in photooxidation and by the accompanying dark organocatalytic oxygenation provided by the in situ formed flavin hydroperoxide 2b-OOH.

  我们报告了一个带有乙烯桥黄酮盐2b的系统，该系统催化具有高氧化电位（E ox > +2.5 V vs SCE）的甲苯和苯甲醇的好氧氧化，在可见光照射下给出相应的苯甲酸。这是由于参与光氧化的受激2b的高氧化能力（E（2b *）= +2.67 V vs SCE）以及原位形成的黄素氢过氧化物2b-OOH提供的伴随的暗有机催化氧化。
• CHEMICAL REGENERATION METHOD OF OXIDIZED COENZYME NAD (P)+
  申请人：NANJING TECH UNIVERSITY (CN)

  公开号：US20170114085A1

  公开（公告）日：2017-04-27

  It discloses a chemical regeneration method of oxidized coenzyme NAD(P) + which is under an oxygen or air atmosphere condition, adding a catalytic amount of bridged flavin, and oxidizing NAD(P)H to obtain NAD(P) + . The catalyst for regeneration of cofactor is cheap and easily available small organic molecule having no noble metal; this regeneration system can regenerate NADH and NADPH; this regeneration system has a wide pH range and temperature range, being applicable to various oxidation reactions catalyzed by nicotinamide-dependent oxidoreductase.

  它揭示了一种化学再生方法，用于在氧气或空气氛围条件下氧化辅酶NAD(P)+，添加一个催化量的桥联黄素，并氧化NAD(P)H以获得NAD(P)+。辅酶再生的催化剂是一种廉价且易获得的小有机分子，不含贵金属；这种再生系统可以再生NADH和NADPH；这种再生系统具有较宽的pH范围和温度范围，适用于由烟酰胺依赖氧化还原酶催化的各种氧化反应。
• Flavinium Catalysed Photooxidation: Detection and Characterization of Elusive Peroxyflavinium Intermediates
  作者：Jan Zelenka、Radek Cibulka、Jana Roithová

  DOI：10.1002/anie.201906293

  日期：2019.10.21

  Flavin‐based catalysts are photoactive in the visible range which makes them useful in biology and chemistry. Herein, we present electrospray‐ionization mass‐spectrometry detection of short‐lived intermediates in photooxidation of toluene catalysed by flavinium ions (Fl+). Previous studies have shown that photoexcited flavins react with aromates by proton‐coupled electron transfer (PCET) on the microsecond

  黄素基催化剂在可见光范围内具有光活性，这使其可用于生物学和化学。在此，我们提出了电喷雾电离质谱法检测黄根离子 (Fl + ) 催化的甲苯光氧化反应中的短寿命中间体。先前的研究表明，光激发黄素在微秒时间尺度上通过质子耦合电子转移（PCET）与芳香剂发生反应。对于 Fl +，PCET 产生 FlH .+，其中 H 原子结合到 N5 位置。我们表明该反应通过FlH .+与FlH .+的C4a 位置处的氢过氧或苄基过氧自由基之间的偶联而继续进行。这些结果表明，在这些光催化反应中，在 PCET 之后，报道的烷基化黄素的 N5 阻断效应也很活跃。所有中间体的结构均通过同位素标记和光解离光谱进行了充分表征。这些工具提供了一种研究亚秒级时间范围内反应中间体的新方法。
• N1,N10-Ethylene-bridged high-potential flavins: synthesis, characterization, and reactivity
  作者：Wen-Shan Li、Nanjing Zhang、Lawrence M Sayre

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)00313-1

  日期：2001.5

  N-1,N-10-Ethyleneisoalloxazinium chloride and its 8-Cl-, 7-CF3-, and 3-CH3-7-CF3-substituted analogs were synthesized for the purpose of exhibiting thermal reactivity with organic substrates. The new flavins were characterized spectroscopically and electrochemically, and were found to react with amines, thiols, and phenylhydrazine, the latter case exhibiting catalytic aerobic recycling. Reactions of aliphatic benzylic and cyclopropyl amines with the 7-CF3 analog were also compared to their oxidations by tris(phenanthroline)iron(III). All reactions of the flavinium salts appear to occur through heterolytic rather than homolytic mechanisms. (C) 2001 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.