[1,1-(PMe3)2-3-(Py)-1,2-RhSB9H8] | 1370736-89-2

• 英文名称: [1,1-(PMe3)2-3-(Py)-1,2-RhSB9H8]
• 英文别名: [1,1-(PMe3)2-3-(pyridine)-closo-1,2-RhSB9H8]
• CAS: 1370736-89-2
• 化学式: C₁₁H₃₁B₉NP₂RhS
• 分子量: 471.592
• InChiKey: HQGCDOJQVPUYHL-MDGVYQPOSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  三氟甲磺酸 、 [1,1-(PMe3)2-3-(Py)-1,2-RhSB9H8] 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.25h， 以70%的产率得到[1,3-μ-(H)-1,1-(PMe₃)2-3-(Py)-closo-1,2-RhSB₉H₈][OTf]
  参考文献：
  名称：

  质子辅助氢在多面体阳离子上的活化

  摘要：

  的治疗[1,1-（PR 3）2 -3-（PY） -闭合碳-1,2- RhSB 9 ħ 8 ]（PR 3 = PME 3（2）或PPH 3和PME 3（3）; PY =吡啶）与三氟甲磺酸（TfOH），得到[1,3-μ-（H）-1,1-（PR 3）2 -3-（吡啶）-1,2- RhSB 9 ħ 8 ] +（PR 3 = PMe 3（4）或PMe 3和PPh 3（5））。这些产品从11顶点的质子化导致闭合碳沿着铑-cages（1） B（3）的边缘。这些不寻常的阳离子Rhodathiaboranes在溶液和固态下均稳定，并且已通过多核NMR光谱进行了全面表征。此外，化合物5的特征在于单晶X射线衍射。在这些结构中的一个显着特征是3 {的Rh（PPH的存在3）（PME 3）} - {TO-η Ñ -SB 9 ħ 8（PY）}（ñ = 4或5）在单元电池构象异构体，因此给出了罕见的构象异构现象。[1,1-（PPh

  DOI：

  10.1002/chem.201203925
• 作为产物：
  描述：

  [8,8,8-(H)(PPh3)2-9-(NC5H5)-nido-8,7-RhSB9H9] 、 三甲基膦 以 二氯甲烷 为溶剂， 以89.2%的产率得到[1,1-(PMe3)2-3-(Py)-1,2-RhSB9H8]
  参考文献：
  名称：

  [8,8,8-（H）（PPh 3）2 -9-（Py）-nido -8,7-RhSB 9 H 9 ]的修饰，Py = NC 5 H 5，具有单齿膦：反应性和机理见解

  摘要：

  [8,8,8-（H）（PPh 3）2 -9-（Py）-nido -8,7-RhSB 9 H 9 ]（2）/ [1,1-（PPh 3）2 -3 - （PY） -闭合碳-1,2- RhSB 9 ħ 8 ]（3）一对催化通过烯烃的氢化巢-到-闭合碳转化。膦配体的取代可以导致该系统的催化活性的改善。因此，2与PMePh 2，PMe 2 Ph和PMe 3的取代化学已经研究，导致形成[8,8,8-（H）（PPh 3）（PR 3）-9-（Py）-nido -8,7-RhSB 9 H 9 ]，其中R 3 = Me 2 Ph（5）或Me 3（6），以及[8,8,8-（H）（PR 3）2 -9-（Py）-nido -8,7-RhSB 9 H 9 ]，其中R 3 = MePh 2（4）或Me 2 Ph（7）。PMe 2 Ph与2反应的动力学研究表示取代遵循解离机制。的热脱氢5 - 7分得到相应的闭合碳-衍生物[1

  DOI：

  10.1021/om2009205

文献信息

• Unusual cationic rhodathiaboranes: synthesis and characterization of [8,8,8-(H)(PR₃)₂-9-(Py)-nido-8,7-RhSB₉H₁₀]⁺and [1,3-μ-(H)-1,1-(PR₃)₂-3-(Py)-isonido-1,2-RhSB₉H₈]⁺
  作者：Beatriz Calvo、Ramón Macías、Maria Jose Artigas、Fernando J. Lahoz、Luis A. Oro

  DOI：10.1039/c3dt52018h

  日期：——

  The treatment of the hydridorhodathiaboranes, [8,8,8-(H)(PR3)2-9-(Py)-nido-8,7-RhSB9H9], where PR3 = PPh3 (2), PMePh2 (3), PPh3 and PMe2Ph (4), or PMe3 and PPh3 (5), and [8,8,8-(H)(PMePh2)2-9-(PMePh2)-nido-8,7-RhSB9H9] (6), with TfOH affords [8,8,8-(H)(PR3)2-9-(Py)-nido-8,7-RhSB9H10]+ cations, where PR3 = PPh3 (12), PMePh2 (13), PPh3 and PMe2Ph (14), or PMe3 and PPh3 (15), and [8,8,8-(H)(PMePh2)2-9-(PMePh2)-nido-8,7-RhSB9H10]+ (16). Compounds 13 and 14 lose H2 to give [1,3-μ-(H)-1,1-(PR3)2-3-(Py)-isonido-1,2-RhSB9H8]+, where PR3 = PMe2Ph (18), PPh3 and PMe2Ph (21), or PMePh2 (22). Similarly, the 11-vertex rhodathiaboranes, [1,1-(PR3)2-3-(Py)-1,2-RhSB9H8], where PR3 = PPh3 (7), PMe2Ph (8), PMe3 (9), or PPh3 and PMe3 (10), react with TfOH to give the corresponding cations, [1,3-μ-(H)-1,1-(PR3)2-3-(Py)-isonido-1,2-RhSB9H8]+, where PR3 = PPh3 (17), PMe2Ph (18), PMe3 (19), or PPh3 and PMe3 (20). Four conformers of 20 are studied by X-ray diffraction methods and DFT-calculations, identifying packing motifs that stabilize different metal–thiaborane linkages, and energy variations that are involved in these conformational changes. It is demonstrated that the proton induces nonrigidity on these clusters as well as an enhancement of their Lewis acidity.

  氢桥配位的二苄基苯膦与吡啶配位的硼硫合铑化合物[8,8,8-(H)(PR3)2-9-(Py)-nido-8,7-RhSB9H9]，其中PR3 = PPh3 (2), PMePh2 (3), PPh3和PMe2Ph (4), 或PMe3和PPh3 (5), 以及[8,8,8-(H)(PMePh2)2-9-(PMePh2)-nido-8,7-RhSB9H9] (6)，与TfOH反应生成阳离子[8,8,8-(H)(PR3)2-9-(Py)-nido-8,7-RhSB9H10]+, 其中PR3 = PPh3 (12), PMePh2 (13), PPh3和PMe2Ph (14), 或PMe3和PPh3 (15), 以及[8,8,8-(H)(PMePh2)2-9-(PMePh2)-nido-8,7-RhSB9H10]+ (16)。化合物13和14失去H2，生成阳离子[1,3-μ-(H)-1,1-(PR3)2-3-(Py)-isonido-1,2-RhSB9H8]+，其中PR3 = PMe2Ph (18), PPh3和PMe2Ph (21), 或PMePh2 (22)。类似地，11个顶点的铑硫合硼化合物[1,1-(PR3)2-3-(Py)-1,2-RhSB9H8]，其中PR3 = PPh3 (7), PMe2Ph (8), PMe3 (9), 或PPh3和PMe3 (10)，与TfOH反应生成相应的阳离子[1,3-μ-(H)-1,1-(PR3)2-3-(Py)-isonido-1,2-RhSB9H8]+，其中PR3 = PPh3 (17), PMe2Ph (18), PMe3 (19), 或PPh3和PMe3 (20)。化合物20的四种构象通过X射线衍射方法和DFT计算进行研究，识别出稳定不同金属-硫硼键的排布模式，以及这些构象变化所涉及的能量变化。研究表明，质子诱导这些簇合物的非刚性化，并增强了它们的Lewis酸性。