(4aS,11aS,12aS,13S)-3,7-bis(benzyloxy)-4a-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)-10,13-bis(dimethylamino)-5-hydroxy-11a-(hydroxymethyl)-11a,12,12a,13-tetrahydrotetraceno[2,3-d]isoxazole-4,6(4aH,11H)-dione | 1253798-73-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 四氢化萘
• 英文名称: (4aS,11aS,12aS,13S)-3,7-bis(benzyloxy)-4a-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)-10,13-bis(dimethylamino)-5-hydroxy-11a-(hydroxymethyl)-11a,12,12a,13-tetrahydrotetraceno[2,3-d]isoxazole-4,6(4aH,11H)-dione
• CAS: 1253798-73-0
• 化学式: C₄₄H₅₃N₃O₈Si
• 分子量: 780.006
• InChiKey: MBBXRMFNOOQLJB-HPYSGJQPSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.71
• 重原子数：
  56.0
• 可旋转键数：
  11.0
• 环数：
  7.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.43
• 拓扑面积：
  134.8
• 氢给体数：
  2.0
• 氢受体数：
  11.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (4aS,11aS,12aS,13S)-3,7-bis(benzyloxy)-4a-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)-10,13-bis(dimethylamino)-5-hydroxy-11a-(hydroxymethyl)-11a,12,12a,13-tetrahydrotetraceno[2,3-d]isoxazole-4,6(4aH,11H)-dione 在 钯 吡啶 、 光气 、 氢氟酸 、 氢气 、 magnesium bromide 作用下， 以 四氢呋喃 、 1,4-二氧六环 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 水 、 乙腈 为溶剂， 55.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 38.25h， 生成 C5a-(3-dimethylaminopropyl)aminomethylminocycline
  参考文献：
  名称：

  [EN] SYNTHESIS OF TETRACYCLINES AND INTERMEDIATES THERETO
  [FR] SYNTHÈSE DE TÉTRACYCLINES ET INTERMÉDIAIRES DE CELLES-CI

  摘要：

  公开号：

  WO2010126607A3
• 作为产物：
  描述：

  (4aS,8aS,9S)-9-(dimethylamino)-4a-hydroxy-3-phenylmethoxy-8a,9-dihydro-8H-benzo[f][1,2]benzoxazole-4,5-dione 在 2,6-二甲基吡啶 、 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 正丁基锂 、 高氯酸 、 四甲基乙二胺 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 水 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 16.84h， 生成 (4aS,11aS,12aS,13S)-3,7-bis(benzyloxy)-4a-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)-10,13-bis(dimethylamino)-5-hydroxy-11a-(hydroxymethyl)-11a,12,12a,13-tetrahydrotetraceno[2,3-d]isoxazole-4,6(4aH,11H)-dione
  参考文献：
  名称：

  [EN] SYNTHESIS OF TETRACYCLINES AND INTERMEDIATES THERETO
  [FR] SYNTHÈSE DE TÉTRACYCLINES ET INTERMÉDIAIRES DE CELLES-CI

  摘要：

  公开号：

  WO2010126607A3

文献信息

• Methodological advances permit the stereocontrolled construction of diverse fully synthetic tetracyclines containing an all-carbon quaternary center at position C5a
  作者：Peter M. Wright、Andrew G. Myers

  DOI：10.1016/j.tet.2011.09.143

  日期：2011.12

  C5a–C11a-bridged cyclopropane tetracycline precursor was found to undergo efficient and regioselective ring-opening reactions with a range of nucleophiles in the presence of magnesium bromide, thus providing another avenue for the preparation of fully synthetic tetracyclines containing an all-carbon quaternary center at position C5a. Two compounds prepared from the bridged cyclopropane intermediate served as

  在这里，我们描述了化学创新，这些创新能够制备在 C5a 位包含全碳四元立体中心的全合成四环素，这是这一重要治疗剂家族中结构新颖的一类化合物。在构建全合成四环素的强大迈克尔-克莱森环化（AB 加 D）方法的关键转变和重要扩展中，我们表明包含 C5a 季碳中心的六元 C 环可以通过高度立体控制组装β-取代的 AB 烯酮和邻甲苯甲酸酯阴离子 D 环前体的偶联反应。使用三（甲硫基）甲基锂和 2-lithio-1,3-dithiane 的新型多功能 β-官能化反应序列已被开发用于转化 AB 烯酮1（全合成四环素的关键前体）转化为多种 β-取代 AB 烯酮产品，包括一种高效、单操作的合成 β-甲酯取代 AB 烯酮的方法。发现 C5a–C11a 桥连的环丙烷四环素前体在溴化镁存在下与一系列亲核试剂发生有效和区域选择性的开环反应，从而为制备含有全碳四环素的全合成四环素提供了另一种途径在位置 C5a。从桥接