dimethyl 2-(o-tolyl)succinate | 37741-55-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: dimethyl 2-(o-tolyl)succinate
• 英文别名: Butanedioic acid, 2-(2-methylphenyl)-, 1,4-dimethyl ester；dimethyl 2-(2-methylphenyl)butanedioate
• CAS: 37741-55-2
• 化学式: C₁₃H₁₆O₄
• 分子量: 236.268
• InChiKey: UXLBWJAWIITVAU-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.9
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  甲醇 、 一氧化碳 、 2-乙炔基甲苯 在 双(乙腈)氯化钯(II) 、 aluminium(III) triflate 、 4,5-双二苯基膦-9,9-二甲基氧杂蒽 作用下， 120.0 ℃ 、1.0 MPa 条件下， 反应 20.0h， 以45%的产率得到dimethyl 2-(o-tolyl)succinate
  参考文献：
  名称：

  Pd / Xantphos-Al（OTf）3双功能催化体系上末端炔烃单锅双烷氧基羰基化的协同催化

  摘要：

  炔烃的串联双烷氧基羰基化可通过两次连续的烷氧基羰基化，从炔烃和亲核醇制备2-取代的琥珀酸酯，具有100％原子经济性和简化的一锅操作的优点。本文中，炔烃的一锅串联双烷氧基羰基化反应是在含有Xantphos修饰的Pd络合物和Al（OTf）3的Lewis超强酸的双功能催化体系上完成的。结果发现，通过协同催化作用，参与的Xantphos修饰的Pd-络合物通过与Pd中心的配位而负责CO和炔烃的活化，而Al（OTf）3负责将酒精活化为Pd-络合物。促进[Pd-H] +活性物质的形成。在原位高压FT-IR分析，结合1 H / 13 C NMR光谱表征，证实引入的具有强亲氧性（通过酸碱对相互作用）的Al（OTf）3能够活化亲核MeOH成为可靠的质子-供体（即氢化物源）以保证在P + 0被H +（Pd 0 + H + →[Pd II -H] +）氧化后[Pd-H] +物种的形成和稳定性。在已开发的双功能催化

  DOI：

  10.1002/cctc.201901988

文献信息

• Co-catalysis over a bi-functional ligand-based Pd-catalyst for tandem bis-alkoxycarbonylation of terminal alkynes
  作者：Da Yang、Huan Liu、Dong-Liang Wang、Zhoujie Luo、Yong Lu、Fei Xia、Ye Liu

  DOI：10.1039/c8gc00754c

  日期：——

  diphosphino fragment and sulfonic acid group (–SO3H) enabled PdCl2(MeCN)2 to efficiently catalyze the tandem bis-alkoxycarbonylation of terminal alkynes to produce aryl-/alkyl-substituted succinate (α,ω-diesters). It was found that the –SO3H incorporated in L1 indispensably assisted the Pd-catalyst in accomplishing this tandem reaction via intramolecular synergic effects. Co-catalysis over the L1-based Pd-catalyst

  包含二膦基片段和磺酸基团（-SO 3 H）的双功能配体（L1）使PdCl 2（MeCN）2能够有效催化末端炔烃的双-双烷氧基羰基化反应，从而制得芳基/烷基取代的琥珀酸酯（ α，ω-二酯）。已发现，掺入L1中的–SO 3 H通过分子内协同作用必不可少地协助Pd催化剂完成串联反应。助催化过L1的基于Pd的催化剂不是由于加入Xantphos和内消旋的物理混合物3 H.原位FTIR分析证实L1的存在促进了Pd–H活性物质的形成和稳定性。稳定的二酰基铝中间体（F）的形成是第二步甲氧基羰基化的关键驱动力。进行了DFT计算以优化F的几何结构，这表明所形成的分子内O bondsH氢键是稳定F的重要结构特征。此外，基于L1的Pd催化剂可在离子液体[Bmim] NTf 2中成功循环至少3次，而活性没有明显损失且可检测到金属浸出。
• Relay catalysis over Pd-catalysts induced by two divergent ligands for cascade bis-alkoxycarbonylation of alkynes
  作者：Guang-Hui Shi、Yu-Fen Xie、Xiao-Xin Zhang、Jian-Guo Qian、Xiao-Li Zhao、Yong Lu、Hai-Jing Wang、Ye Liu

  DOI：10.1016/j.jcat.2024.115543

  日期：2024.6

  In this Pd(OAc)2-L1-DTBPMB system, due to the steric bulkiness of L1 and DTBPMB, the two type of catalysts including Pd(OAc)2-L1 and Pd(OAc)2-DTBPMB co-existed independently and compatibly. Pd(OAc)2-L1 system was only in charge of the first-step carbonylation of alkynes towards the branched α,β-unsaturated esters with gem-positioned double bond. Subsequent, Pd(OAc)2-DTBPMB system took over the carbonylation

  单金属继电器催化是一锅法多步级联工艺的良好策略，其中特定的催化可以在配体交换时切换，以满足每个独立反应的要求，但没有相互干扰和淬灭问题。本文利用单金属 （Pd） 中继催化实现了末端炔烃的一锅级联双烷氧基羰基化反应，其中涉及 L1 和 DTBPMB 两种不同的二膦。在该 Pd（OAc）2-L1-DTBPMB 体系中，由于 L1 和 DTBPMB 的空间位位体积，包括 Pd（OAc）2-L1 和 Pd（OAc）2-DTBPMB 在内的两类催化剂独立且相容地共存。Pd（OAc）2-L1 系统仅负责炔烃向具有 gem 定位双键的支链 α，β-不饱和酯的第一步羰基化。随后，Pd（OAc）2-DTBPMB 系统接管了支链 α，β-不饱和酯的羰基化，以获得目标二酯。结果表明 Pd（OAc）2-L1 系统是一种高效且稳定的催化剂，可以在 15 次运行后回收用于第一步羰基化。无论如何，Pd（OAc）2-DTBPMB
• Electrochemical ring-opening carboxylation of cyclic carbonate with carbon dioxide
  作者：Li Tao、He Wang、Xiao-Fei Liu、Wei-Min Ren、Xiao-Bing Lu、Wen-Zhen Zhang

  DOI：10.1039/d4cc01695e

  日期：——

  ring-opening carboxylation of styrene carbonates with CO2 to achieve dicarboxylic acids and/or β-hydroxy acids has been developed via the selective cleavage of the C(sp3)–O bond in cyclic carbonates. The product selectivity is probably determined by the stability and reactivity of the key benzylic radical and carbanion intermediate.

  通过选择性裂解环状碳酸酯中的 C(sp 3 )–O 键，开发了苯乙烯碳酸酯与 CO 2的电还原开环羧化以获得二羧酸和/或β-羟基酸。产物选择性可能由关键的苄基和碳负离子中间体的稳定性和反应性决定。