摘要:
碳氢化合物底物的烯丙基氧化是许多工业和精细化学生产工艺的基础。环烯烃(C的直接烯丙基氧化5 - 8)已经在化学文献中被广泛讨论。但是,与烯丙基自由基的存在有关的某些机理细节尚未完全解决。先前尚未实现相应的铜催化的烯丙基胺化反应。我们报道了使用糖精和双-对甲苯磺酰胺作为氮源以及t-BuOOH和PhI(糖精)2进行此类胺化反应的第一个实例。作为氧化剂。对化学计量模型反应的动力学研究表明,氧化剂不参与转化的RDS,对3,3,6,6-四氘代环己烯的研究最终显示出催化氧化和胺化反应之间的机理二分法。二者的氧化过程涉及η 1 -烯丙基中间体,和区域化学的结果是离散的铜配合物的结果。涉及烯丙基转座的机理原理解释了这种机理的二分法。