1-(2-chlorophenyl)-3-(trimethylsilyl)prop-2-ynyl acetate | 1262149-33-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1-(2-chlorophenyl)-3-(trimethylsilyl)prop-2-ynyl acetate
• CAS: 1262149-33-6
• 化学式: C₁₄H₁₇ClO₂Si
• 分子量: 280.826
• InChiKey: RLAOAQPJIVMSIK-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.83
• 重原子数：
  18.0
• 可旋转键数：
  2.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-(2-chlorophenyl)-3-(trimethylsilyl)prop-2-ynyl acetate 在 [Au(Cl)PPh₃] 、 F₅Sb*AgF 、 水 作用下， 以 1,4-二氧六环 为溶剂， 反应 28.0h， 生成 1-(2-chlorophenyl)-2-oxopropyl acetate
  参考文献：
  名称：

  邻羰基辅助的金催化乙酸丙炔酯的区域选择性水合：获得α-酰氧基甲基酮和（±）-Actinopolymorphol B的合成†

  摘要：

  通过范围广泛的乙酸炔丙酯的区域选择性水合证明了合成α-酰氧基甲基酮的一般的原子经济方法。在二恶烷-H 2 O中包含1％Ph 3 PAuCl和1％AgSbF 6的现成催化剂可在短时间内在环境温度下在短短时间内有效地水解炔丙基乙酸酯的末端炔烃。如18所示，相邻的羰基可促进有效的区域选择性水化O标记研究。观察到功能部分的相容性和对各种酸不稳定的保护基的耐受性。催化条件也适合于进行TMS取代的炔丙基乙酸酯的水合作用，即使需要更长的反应时间才能完成。在水合过程中保留了炔丙基乙酸酯的立体完整性。通过以几乎定量的产量进行克规模的产品制备，成功地证明了该系统的鲁棒性。普通的α-酰氧基甲基酮被转化为1,2-二醇和1,2-氨基醇衍生物。肌动蛋白多酚B的合成首次实现，其中乙酸炔丙基酯的水合是关键步骤。

  DOI：

  10.1021/jo101995g
• 作为产物：
  描述：

  2-氯苯甲醛 在 4-二甲氨基吡啶 、 正丁基锂 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 1-(2-chlorophenyl)-3-(trimethylsilyl)prop-2-ynyl acetate
  参考文献：
  名称：

  邻羰基辅助的金催化乙酸丙炔酯的区域选择性水合：获得α-酰氧基甲基酮和（±）-Actinopolymorphol B的合成†

  摘要：

  通过范围广泛的乙酸炔丙酯的区域选择性水合证明了合成α-酰氧基甲基酮的一般的原子经济方法。在二恶烷-H 2 O中包含1％Ph 3 PAuCl和1％AgSbF 6的现成催化剂可在短时间内在环境温度下在短短时间内有效地水解炔丙基乙酸酯的末端炔烃。如18所示，相邻的羰基可促进有效的区域选择性水化O标记研究。观察到功能部分的相容性和对各种酸不稳定的保护基的耐受性。催化条件也适合于进行TMS取代的炔丙基乙酸酯的水合作用，即使需要更长的反应时间才能完成。在水合过程中保留了炔丙基乙酸酯的立体完整性。通过以几乎定量的产量进行克规模的产品制备，成功地证明了该系统的鲁棒性。普通的α-酰氧基甲基酮被转化为1,2-二醇和1,2-氨基醇衍生物。肌动蛋白多酚B的合成首次实现，其中乙酸炔丙基酯的水合是关键步骤。

  DOI：

  10.1021/jo101995g

文献信息

• Desilylation-Activated Propargylic Transformation: Enantioselective Copper-Catalyzed [3+2] Cycloaddition of Propargylic Esters with β-Naphthol or Phenol Derivatives
  作者：Long Shao、Ya-Hui Wang、De-Yang Zhang、Jie Xu、Xiang-Ping Hu

  DOI：10.1002/anie.201510793

  日期：2016.4.11

  A copper‐catalyzed asymmetric [3+2] cycloaddition of 3‐trimethylsilylpropargylic esters with either β‐naphthols or electron‐rich phenols has been realized and proceeds by a desilylation‐activated process. Under the catalysis of Cu(OAc)2⋅H2O in combination with a structurally optimized ketimine P,N,N‐ligand, a wide range of optically active 1,2‐dihydronaphtho[2,1‐b]furans or 2,3‐dihydrobenzofurans were

  已经实现了铜催化的3-三甲基甲硅烷基炔丙基酯与β-萘酚或富电子酚的不对称[3 + 2]环加成反应，并通过去甲硅烷基化活化过程进行。下的Cu（OAc）的催化作用2 ⋅H 2 ö结合结构上优化的酮亚胺P，N，N -配体，广泛的光学活性的1,2-二氢萘并[2,1-B]呋喃或2的以高收率和高对映选择性（高达96％ee）获得了3-二氢苯并呋喃。这代表了第一个脱甲硅基活化的催化不对称炔丙基转化。
• 一种制备手性2-亚甲基-2，3-二氢萘并[2，1- b]呋喃类化合物的方法
  申请人：中国科学院大连化学物理研究所

  公开号：CN106478567B

  公开（公告）日：2019-02-15

  一种制备手性2‑亚甲基‑2，3‑二氢萘并[2，1‑b]呋喃类化合物的方法属有机合成领域。本发明涉及由萘酚类化合物和炔丙基类化合物通过催化不对称[3+2]环加成反应合成手性2‑亚甲基‑2，3‑二氢萘并[2，1‑b]呋喃类化合物的方法。采用的手性铜催化剂是由铜盐与手性三齿P,N,N‑配体在各种极性和非极性溶剂中原位生成。本发明可以方便地合成各种带取代基团的手性2‑亚甲基‑2，3‑二氢萘并[2，1‑b]呋喃类化合物，其对映体过量百分数高达93％。本发明具有操作简单、原料易得、底物适用范围广、对映选择性高等特点。
• Copper-catalyzed propargylic [3+3] cycloaddition with 1<i>H</i>-pyrazol-5(4<i>H</i>)-ones: enantioselective access to optically active dihydropyrano[2,3-<i>c</i>]pyrazoles
  作者：Ling Li、Zhen-Ting Liu、Xiang-Ping Hu

  DOI：10.1039/c8cc05706k

  日期：——

  A copper-catalyzed asymmetric propargylic [3+3] cycloaddition with 1H-pyrazol-5(4H)-ones as C,O-bisnucleophiles through the desilylation-activated strategy has been developed. With the catalysis of Cu(OAc)2·H2O in combination with a chiral tridentate P,N,N-ligand, the reaction displayed a broad substrate scope, and thus provided a variety of chiral dihydropyrano[2,3-c]pyrazoles in high yields and with

  通过去甲硅烷基化活化策略，开发了以1 H-吡唑-5（4 H）-为C，O-双亲核试剂的铜催化不对称炔丙基[3 + 3]环加成反应。Cu（OAc）2 ·H 2 O与手性三齿P，N，N-配体结合催化，反应显示出较宽的底物范围，从而提供了多种手性二氢吡喃[2,3- c ]吡唑类化合物的收率高（对映体选择性高达96％ee）。
• Copper-catalyzed asymmetric propargylic etherification of oximes promoted by chiral tridentate P,N,N-ligand
  作者：De-Quan Wei、Zhen-Ting Liu、Xue-Ming Wang、Chuan-Jin Hou、Xiang-Ping Hu

  DOI：10.1016/j.tetlet.2019.151305

  日期：2019.12

  A copper-catalyzed asymmetric etherification of propargylic acetates with oximes as O-nucleophiles has been developed. The employment of a chiral tridentate P,N,N-ligand proved to be crucial for the success of the reaction. The reaction features a broad scope on either reaction partners and led to a variety of etherification products in good yields and enantioselectivities.

  已经开发了铜催化的炔丙基乙酸酯与肟作为O-亲核试剂的不对称醚化。证明手性三齿P，N，N-配体的使用对于反应的成功至关重要。该反应在任何一个反应伙伴上都具有广泛的作用范围，并导致了多种醚化产物，具有良好的收率和对映选择性。