(Z)-1-((2-chloro-2-phenylvinyl)sulfonyl)-4-methylbenzene | 19738-01-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (Z)-1-((2-chloro-2-phenylvinyl)sulfonyl)-4-methylbenzene
• 英文别名: 1-[(Z)-2-chloro-2-phenylethenyl]sulfonyl-4-methylbenzene
• CAS: 19738-01-3
• 化学式: C₁₅H₁₃ClO₂S
• 分子量: 292.786
• InChiKey: PYWZEDBJZWWENU-PTNGSMBKSA-N

物化性质

• 沸点：
  455.0±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.266±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.9
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.07
• 拓扑面积：
  42.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (Z)-1-((2-chloro-2-phenylvinyl)sulfonyl)-4-methylbenzene 在 potassium tert-butylate 、 水 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 生成 Α-(对甲苯磺酰)苯乙酮
  参考文献：
  名称：

  铜粉引发的原子转移自由基加成反应对炔烃的顺式选择性氯磺酰化反应及机理研究

  摘要：

  已经开发出铜粉催化的通过原子转移自由基加成 (ATAR) 工艺对容易获得的炔烃进行顺式选择性氯磺酰化反应，提供了广泛的 ( Z)-β-氯乙烯基砜在温和条件下产率高。此外，该方法无配体，具有优异的立体选择性和高原子经济性。此外，当反应在低催化剂负载下以克规模进行时，获得的产物没有明显的产率损失。在此反应中，铜粉不仅充当砜自由基引发剂，而且还产生具有催化活性的 CuCl 物种。机理研究和 DFT 计算研究表明，立体选择性受原位生成的环状烯基 Cu II络合物中间体的热力学稳定性控制，该中间体可用作氯原子转移剂。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.2c04074
• 作为产物：
  描述：

  1-methyl-4-((phenylethynyl)sulfonyl)benzene 在 溶剂黄146 、 lithium chloride 作用下， 反应 12.0h， 以94%的产率得到(Z)-1-((2-chloro-2-phenylvinyl)sulfonyl)-4-methylbenzene
  参考文献：
  名称：

  氢键网络辅助磺酰基炔烃的区域和立体控制的氢卤代反应

  摘要：

  我们已经通过容易获得的磺酰基炔烃的氢卤化作用开发了一种β-卤代Z-磺酰基烯烃的有效合成方法。线性乙酸网络或聚集体的高氢键酸度可能在磺酰基炔烃底物的活化中起重要作用。我们的条件提供了较高的立体选择性，良好的化学收率和较高的官能团耐受性。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2018.09.051

文献信息

• Visible-Light-Mediated Regioselective Chlorosulfonylation of Alkenes and Alkynes: Introducing the Cu(II) Complex [Cu(dap)Cl₂] to Photochemical ATRA Reactions
  作者：Asik Hossain、Sebastian Engl、Eugen Lutsker、Oliver Reiser

  DOI：10.1021/acscatal.8b04188

  日期：2019.2.1

  photocatalyzed protocol utilizing copper–phenanthroline-based catalysts has been developed that can convert a large number of olefins into their chlorosulfonylated products. Besides the Cu(I) complex [Cu(dap)2]Cl, now well-established in photo-ATRA processes, the corresponding Cu(II) complex [Cu(dap)Cl2] proved to be often even more efficient in the title reaction, being advantageous from an economic point of view

  已经开发出一种利用铜-菲咯啉基催化剂的可见光介导的光催化方案，该方案可以将大量烯烃转化为其氯磺酰化产物。除了现在在光ATRA工艺中已经确立的Cu（I）络合物[Cu（dap）2 ] Cl之外，相应的Cu（II）络合物[Cu（dap）Cl 2 ]常常在光催化ATRA工艺中更有效。标题反应，从经济角度来看是有利的，但也为光氧化还原催化开辟了新途径。此外，由于它们通过内球机理稳定或与瞬态自由基相互作用的能力，铜配合物的性能优于常用的钌，铱或有机染料基光催化剂。化学计量的Na 2 CO 3的使用与不需要添加剂的活性烯烃相反，发现与铜光催化剂组合使用对将未活性烯烃转化为所需产物是必不可少的。如适当的对照实验所建议的，Na 2 CO 3的作用归因于防止催化剂中毒。
• Copper(II)-Catalyzed Chemo- and Stereocontrolled Synthesis of (E)-Vinyl Sulfones and (Z)-β-Chlorovinyl Sulfones from Terminal Alkynes and Arylsulfonyl Hydrazides
  作者：Xiao-Tao Liu、Zhuang-Ping Zhan、Zong-Cang Ding、Lu-Chuan Ju、Su-Xia Xu

  DOI：10.1055/s-0036-1588918

  日期：——

  chemoselectivity as well as stereoselectivity. A facile copper(II)-catalyzed regio- and stereocontrolled synthesis of vinyl sulfones from terminal alkynes and arylsulfonyl hydrazides is described. Depending on the source of copper(II), two different kinds of vinyl sulfones, (E)-vinyl sulfones and (Z)-β-chlorovinyl sulfones were obtained and the addition of cyclohexanone played an important role in the

  摘要 描述了由末端炔烃和芳基磺酰基酰肼容易地进行铜（II）催化的区域和立体控制的乙烯基砜的合成。根据铜（II）的来源，获得了两种不同种类的乙烯基砜，即（E）-乙烯基砜和（Z）-β-氯乙烯基砜，并且环己酮的添加在反应中起着重要的作用。这些反应显示出优异的化学选择性以及立体选择性。 描述了由末端炔烃和芳基磺酰基酰肼容易地进行铜（II）催化的区域和立体控制的乙烯基砜的合成。根据铜（II）的来源，获得了两种不同种类的乙烯基砜，即（E）-乙烯基砜和（Z）-β-氯乙烯基砜，并且环己酮的添加在反应中起着重要的作用。这些反应显示出优异的化学选择性以及立体选择性。
• Heteroleptic Copper-Based Complexes for Energy-Transfer Processes: <i>E</i> → <i>Z</i> Isomerization and Tandem Photocatalytic Sequences
  作者：Corentin Cruché、William Neiderer、Shawn K. Collins

  DOI：10.1021/acscatal.1c01983

  日期：2021.7.16

  Energy-transfer processes involving copper complexes are rare. Using an optimized heteroleptic copper complex, Cu(bphen)(XantPhos)BF4, photosensitized E → Z isomerization of olefins is demonstrated. The XantPhos ligand afforded sensitizers with improved catalyst stability, while the bphen ligand lengthened the excited-state lifetime. A series of 25 di- and trisubstituted alkenes underwent photoisomerization

  涉及铜配合物的能量转移过程很少见。使用优化的杂配铜配合物 Cu( bphen )( XaNTPhOS )BF 4，证明了烯烃的光敏E → Z异构化。所述XANTPHOS配体，得到具有改善的催化剂稳定性的增感剂，同时将BPhen配体延长了激发态寿命。一系列 25 个二取代和三取代烯烃经历了光异构化，包括大环和 1,3-烯炔。Cu( bphen )( XaNTPhOS )BF 4 也可以在使用芳基磺酰氯的串联 ATRA/光异构化过程中使用，这是使用卤化物取代的烯烃进行光异构化的一个例子。
• Stereoselective Synthesis of (<i>Z</i>)-β-Chlorovinyl Sulfones by Addition of Sulfonyl Chlorides to Acetylenes
  作者：Yongmin Liang、Xueyuan Liu、Xinhua Duan、Zhenliang Pan、Yao Han

  DOI：10.1055/s-2005-869876

  日期：——

  The addition reaction of sulfonyl chlorides with acetylenes in the presence of a copper salt is described. The reaction proceeds in toluene in the presence of CuCl with Me2S as the additive to afford only (Z)-beta-chlorovinyl sulfones in moderate to excellent yields.

  描述了在铜盐存在下磺酰氯与乙炔的加成反应。该反应在 CuCl 存在下以 Me2S 作为添加剂在甲苯中进行，以中等至极好的收率仅提供 (Z)-β-氯乙烯基砜。
• Obushak, N. D.; Bilaya, E. E.; Ganushchak, N. I., Journal of Organic Chemistry USSR (English Translation), 1991, vol. 27, # 11.2, p. 2105 - 2108
  作者：Obushak, N. D.、Bilaya, E. E.、Ganushchak, N. I.

  DOI：——

  日期：——