ethyl 2-methyldeca-3,4-dien-1-yl diazopropanedioate | 1442443-13-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: ethyl 2-methyldeca-3,4-dien-1-yl diazopropanedioate
• CAS: 1442443-13-1
• 化学式: C₁₆H₂₄N₂O₄
• 分子量: 308.378
• InChiKey: CJKWKCXKTSKHGE-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.4
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  11
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.62
• 拓扑面积：
  86.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl 2-methyldeca-3,4-dien-1-yl diazopropanedioate 在 copper(l) iodide 作用下， 以 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 以68%的产率得到ethyl (E)-7-hexylidene-5-methyl-2-oxo-3-oxabicyclo[4.1.0]heptane-1-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  铜和铑催化的含丙二烯的α-重氮酯的不同反应性

  摘要：

  展示了一种通用的含烯丙基重氮丙二酸酯的分子内反应，对烯丙基C–H插入或环丙烷化均表现出出色的化学选择性。产物的身份取决于用于反应的过渡金属催化剂。Rh催化剂可促进独家CH–H插入，对反式产物具有良好的非对映选择性，而Cu催化可进行分子内环丙烷化，生成具有中等至良好E：Z比的亚甲基环丙烷。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2013.03.014

文献信息

• Stereodivergent Metal-Catalyzed Allene Cycloisomerizations
  作者：Ryan D. Reeves、Caitlin N. Kinkema、Eleanor M. Landwehr、Logan E. Vine、Jennifer M. Schomaker

  DOI：10.1055/s-0037-1610746

  日期：2020.4

  Metal-catalyzed allene cycloisomerizations provide rapid entry into five-membered carbocyclic frameworks, a common motif in natural products and pharmaceuticals. While both Au(I) and Pd(0)-catalyzed allene cycloisomerizations give 5-endo-dig cyclization, Pd prefers the syn diastereomer in contrast to the anti isomer observed with Au. The change in stereoselectivity is proposed to arise from buildup

  金属催化的丙二烯环异构化可快速进入五元碳环骨架，这是天然产物和药物中的常见基序。虽然 Au(I) 和 Pd(0) 催化的丙二烯环化异构化都产生 5-endo-dig 环化，但与 Au 观察到的反异构体相比，Pd 更喜欢顺式非对映异构体。提出立体选择性的变化是由于在关键的碳钯化步骤中 A1,3 应变的积累引起的，以提供中等至良好的环异构化产物，产率与 Au(I) 催化剂相当。