dimethyl 3a-(pyrrolidin-1-yl)-2,3a,4,5,6,7-hexahydro-3H-indazole-3,3-dicarboxylate | 69668-69-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: dimethyl 3a-(pyrrolidin-1-yl)-2,3a,4,5,6,7-hexahydro-3H-indazole-3,3-dicarboxylate
• 英文别名: 3a-pyrrolidin-1-yl-2,3a,4,5,6,7-hexahydro-indazole-3,3-dicarboxylic acid dimethyl ester；dimethyl 3a-pyrrolidin-1-yl-4,5,6,7-tetrahydro-2H-indazole-3,3-dicarboxylate
• CAS: 69668-69-5
• 化学式: C₁₅H₂₃N₃O₄
• 分子量: 309.365
• InChiKey: UPYRLZPMFFNBCX-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.3
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.8
• 拓扑面积：
  80.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  dimethyl 3a-(pyrrolidin-1-yl)-2,3a,4,5,6,7-hexahydro-3H-indazole-3,3-dicarboxylate 、 异氰酸苯酯 生成 dimethyl 2-(phenylcarbamoyl)-3a-pyrrolidin-1-yl-4,5,6,7-tetrahydroindazole-3,3-dicarboxylate
  参考文献：
  名称：

  HUISGEN R.; REISSIG H.-U., ANGEW. CHEM. 1979, 91, NO 4, 346-347

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  1-吡咯烷-1-环己烯 、 2-叠氮丙二酸二甲酯 以 乙醚 为溶剂， 反应 168.0h， 以65%的产率得到dimethyl 3a-(pyrrolidin-1-yl)-2,3a,4,5,6,7-hexahydro-3H-indazole-3,3-dicarboxylate
  参考文献：
  名称：

  重氮烷与烯胺 1,3-偶极环加成中被忽视的途径

  摘要：

  前沿分子轨道 (FMO) 在 1,3-偶极环加成中的作用的最流行的说明必须修改：重氮乙酸酯与烯胺的反应逐步进行，并由烯胺的 HOMO 与 π* N=N的相互作用控制（ LUMO)，而不是杂炔基片段的未占据轨道 (LUMO+1)。中间两性离子的互变异构体已经被观察到，并通过 DFT 计算研究了其机制。

  DOI：

  10.1002/anie.202117047

文献信息

• Quantification of the Electrophilicities of Diazoalkanes: Kinetics and Mechanism of Azo Couplings with Enamines and Sulfonium Ylides
  作者：Le Li、Robert J. Mayer、David S. Stephenson、Peter Mayer、Armin R. Ofial、Herbert Mayr

  DOI：10.1002/chem.202201376

  日期：2022.10.4

  Enamines and sulfonium ylides attack the terminal nitrogen of diazoalkanes with rate-determining formation of zwitterions. The measured second-order rate constants were used to determine the one-bond electrophilicities E of the diazoalkanes. Pyrazolines obtained from the reactions of diazoalkanes with enamines are not formed by 1,3-dipolar cycloadditions, but by cyclization of hydrazonoenamines initially

  烯胺和硫叶立德攻击重氮烷烃的末端氮，并决定两性离子的形成。测得的二阶速率常数用于确定重氮烷烃的单键亲电性E。从重氮烷烃与烯胺的反应中获得的吡唑啉不是通过 1,3-偶极环加成反应形成的，而是通过最初由中间两性离子中的质子移动形成的亚肼基胺环化形成的。