benzyl 2-(((tert-butoxycarbonyl)oxy)methyl)acrylate | 1588998-81-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: benzyl 2-(((tert-butoxycarbonyl)oxy)methyl)acrylate
• 英文别名: Benzyl 2-[(2-methylpropan-2-yl)oxycarbonyloxymethyl]prop-2-enoate
• CAS: 1588998-81-5
• 化学式: C₁₆H₂₀O₅
• 分子量: 292.332
• InChiKey: CNYGWCWBPJXOPW-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  370.8±35.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.113±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.3
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  61.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  benzyl 2-(((tert-butoxycarbonyl)oxy)methyl)acrylate 在 sodium tetrahydroborate 、 奎尼丁 作用下， 以 甲醇 、 氯仿 为溶剂， 反应 12.5h， 生成
  参考文献：
  名称：

  N-N轴向手性化合物的合理设计和阻变选择性合成

  摘要：

  N-N 轴向手性化合物的第一个催化不对称合成是通过奎尼丁催化的 N-烯丙基烷基化反应完成的。这些 N-N 轴向手性骨架是轴向手性分子家族和涉及杂原子（例如 N、O 和 S）的阻转异构现象的新成员。反应在温和条件下顺利进行，并显示出优异的官能团耐受性，允许以高产率和优异的对映选择性轻松获得各种 N-N 轴向手性 1-氨基吡咯和 3-氨基喹唑啉酮。DFT 计算已用于了解对映选择性的起源，并为设计此类其他分子提供指导。

  DOI：

  10.1016/j.chempr.2021.07.013
• 作为产物：
  描述：

  溴甲苯 在 三乙烯二胺 、 4-二甲氨基吡啶 、 potassium carbonate 作用下， 以 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 53.75h， 生成 benzyl 2-(((tert-butoxycarbonyl)oxy)methyl)acrylate
  参考文献：
  名称：

  Phosphine-Catalyzed Cascade Annulation of MBH Carbonates and Diazenes: Synthesis of Hexahydrocyclopenta[c]pyrazole Derivatives

  摘要：

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.1c01975

文献信息

• Metal-free access to 3-allyl-2-alkoxychromanones <i>via</i> phosphine-catalyzed alkoxy allylation of chromones with MBH carbonates and alcohols
  作者：Ling Meng、Xiaoyong Chang、Zhenyang Lin、Jun (Joelle) Wang

  DOI：10.1039/d1ob00215e

  日期：——

  A phosphine-catalyzed alkoxy allylation of chromones with MBH carbonates and alcohols is established for the metal-free synthesis of 3-allyl-2-alkoxychromanones with high diastereoselectivity.

  一种磷膦催化的MBH碳酸酯和醇与香豆素的烯丙基化反应被建立，用于无金属合成高对映选择性的3-烯丙基-2-烷氧基香豆酮。
• Asymmetric Synthesis of Axially Chiral Phosphamides via Atroposelective <i>N</i>-Allylic Alkylation
  作者：Guo-Hui Yang、Hanliang Zheng、Xin Li、Jin-Pei Cheng

  DOI：10.1021/acscatal.9b05443

  日期：2020.2.7

  kinetic resolution process. Because of the large steric diaryl phosphoryl group, the synthesized axially chiral anilide has a large rotational barrier. As a demonstration, current studied axially chiral ortho-iodine substituted phosphamides could act as efficient chiral hypervalent iodine(III) catalysts for the asymmetric oxidative dearomatization of phenols. Moreover, a speculative model, which can explain

  轴向手性苯胺化合物是一种新兴的但很少研究的立体发生分子，具有潜在的生物活性支架的应用。由于较低的旋转势垒，这些化合物的合成是一项艰巨的任务。此外，手性苯胺的受限结构类型的现状限制了C–N轴作为不对称合成应用中手性来源的潜在能力。在这里，我们公开了一种通过规避选择性N构建合理设计的轴向手性磷酰胺的有效方案MBH碳酸酯和磷酰胺的烯丙基烷基化反应。事实证明，简单的氢奎尼丁催化剂在这种人体选择性策略中是最有效的，可以以高收率和高对映选择性提供所需的轴向手性磷酰胺。此外，通过动力学拆分过程可以通过这种方法获得同时含有P-立体异构中心和C–N轴向手性的磷酰胺化合物。由于大的空间二芳基磷酸基，合成的轴向手性苯胺具有大的旋转势垒。作为演示，当前研究轴向手性邻位碘取代的磷酰胺可作为有效的手性高价碘（III）催化剂，用于酚的不对称氧化脱芳烃。此外，在实验观察和理论计算的基础上，提出了可以解释对映控制的投机模型。
• Atroposelective Catalytic Asymmetric Allylic Alkylation Reaction for Axially Chiral Anilides with Achiral Morita–Baylis–Hillman Carbonates
  作者：Shou-Lei Li、Chen Yang、Quan Wu、Han-Liang Zheng、Xin Li、Jin-Pei Cheng

  DOI：10.1021/jacs.8b06014

  日期：2018.10.10

  A highly efficient method to access axially chiral anilides through asymmetric allylic alkylation reaction with achiral Morita-Baylis-Hillman carbonates by using a biscinchona alkaloid catalyst was reported. Through the atroposelective approach, a broad range of axially chiral anilide products with different acyl groups, such as substituted phenyl, naphthyl, alkyl, enyl, styryl, and benzyl, were generated

  报道了一种通过使用双金鸡纳生物碱催化剂与非手性 Morita-Baylis-Hillman 碳酸酯的不对称烯丙基烷基化反应获得轴向手性苯胺的高效方法。通过阻变选择性方法，以非常好的收率、中等至极好的顺式：反式比率生成了范围广泛的具有不同酰基的轴向手性苯胺产物，例如取代的苯基、萘基、烷基、烯基、苯乙烯基和苄基，以及良好的对映选择性。该反应可以放大，并且轴向手性苯胺的合成效用通过转化得到了证明。此外，引入线性自由能关系分析来研究反应。
• Phosphine-Mediated Sequential [2+4]/[2+3] Annulation to Construct Pyrroloquinolines
  作者：Junhui Lin、Yannan Zhu、Wei Cai、You Huang

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c04388

  日期：2022.3.4

  A domino [2+4]/[2+3] sequential annulation reaction of MBH carbonates with N-unprotected indoles has been developed to provide various pyrroloquinoline derivatives in ≤94% yield and 20:1 dr. The reaction could be either mediated by stoichiometric PCy3 or catalyzed by R3PO via PIII/PV═O redox cycling in the presence of phenylsilane. This method assembles polycyclic 1,7-fused indoles in one step diastereoselectively

  MBH 碳酸盐与 N-未保护的吲哚的多米诺 [2+4]/[2+3] 顺序环化反应已被开发，以提供≤94% 产率和 20:1 dr 的各种吡咯并喹啉衍生物。该反应可以由化学计量的 PCy 3介导，也可以由 R 3 PO 在苯基硅烷存在下通过 P III /P V = O 氧化还原循环催化。该方法一步非对映选择性地组装多环 1,7-稠合吲哚。
• DMAP-catalyzed alkylation of isatin <i>N</i>,<i>N</i>′-cyclic azomethine imine 1,3-dipoles with Morita–Baylis–Hillman carbonates
  作者：Shihe Hu、Jian Zhang、Qiaomei Jin

  DOI：10.1039/c8nj00234g

  日期：——

  complex 3-substituted oxindoles. An efficient and convenient synthetic approach to azomethine imines is developed via DMAP-catalyzed direct alkylation at the α-position of the cyclic amine of the new isatin N,N′-cyclic azomethine imines with Morita–Baylis–Hillman carbonates. A variety of α-alkylated-isatin N,N′-cyclic azomethine imine 1,3-dipoles were obtained in excellent yields (up to 99%) under mild conditions

  苯甲亚胺亚胺是催化中有价值的底物，并且可以是复杂的3取代的羟吲哚的前体。通过在新的Isatin N，N′-环偶氮甲亚胺的新胺，Morita–Baylis–Hillman碳酸盐的环胺的α位上的DMAP催化的直接烷基化，开发了一种高效便捷的偶氮甲亚胺的合成方法。在温和条件下，以优异的收率（高达99％）获得了多种α-烷基化的Isatin N，N'-环偶氮甲亚胺亚胺1,3-偶极子。