2-(2-methylallyl)-malononitrile | 145050-18-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氮化合物
• 英文名称: 2-(2-methylallyl)-malononitrile
• 英文别名: 2-(2-methylprop-2-enyl)propanedinitrile
• CAS: 145050-18-6
• 化学式: C₇H₈N₂
• 分子量: 120.154
• InChiKey: RDNHTSMFDKAWPM-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  247.2±20.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.952±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.62
• 重原子数：
  9.0
• 可旋转键数：
  2.0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.43
• 拓扑面积：
  47.58
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(2-methylallyl)-malononitrile 在 2,3-二巯基丁二酸 、 臭氧 、 N,N-二异丙基乙胺 、 lithium hexamethyldisilazane 、 亚磷酸三乙酯 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 xylene 为溶剂， 反应 1.5h， 生成 (6R,7R)-5,5-Dicyano-3-methyl-7-{[1-(4-nitro-phenyl)-meth-(E)-ylidene]-amino}-8-oxo-1-aza-bicyclo[4.2.0]oct-2-ene-2-carboxylic acid allyl ester
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of a highly reactive 1,1-dicyanomethylene-1-dethiacephalosporin

  摘要：

  Synthesis of the 1,1-dicyanomethylene-1-dethiacephalosporin 1a is described. Substitution of the dicyanomethylene moiety for sulfur at position 1 of the cephem nucleus resulted in a highly reactive beta-lactam antibacterial.

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)60017-5
• 作为产物：
  描述：

  丙二腈 、 3-氯-2-甲基丙烯 在 苄基三乙基氯化铵 、 potassium carbonate 作用下， 反应 24.0h， 以61%的产率得到2-(2-methylallyl)-malononitrile
  参考文献：
  名称：

  钛茂氯化物诱导环氧酮与环氧腈自由基反应的机理和动力学

  摘要：

  研究了由钛茂氯化物诱导的一系列环氧腈和环氧酮的反应。β，γ-epoxynitriles与钛（III）对应的decyanogenation的这样的基团反应（动力学ķ 2 5 ≈10 6个小号- 1，这表现在竞争实验与由1,4-环己二烯H-传递（1） ，4-CHD）或PhSH或共轭加成到丙烯腈中。5-外型环化到由钛（III）诱导的腈是自由基反应（ķ 2 5 ≈10 7个小号- 1），如在从PhSH或钛茂-水络合物进行H转移的竞争实验中看到的。通过5- exo环化到腈或酮上生成的亚胺基或烷氧基仅经过Ti（III）还原。该反应使任何其他方法不堪重负，例如串联环化成烯烃或β-分裂。当α-取代基为CN时，通过4- exo环化作用到腈上的亚氨基自由基经过Ti（III）和β-断裂反应以96：4的比例还原。来自4- exo的烷氧基当α-取代基为COOR时，酮羰基上的环化反应会以Ti（III）和β-断裂的比例

  DOI：

  10.1021/jo701497e

文献信息

• Nitriles and Carbonyl Groups as Acceptors in Titanocene-Catalyzed Radical Cyclizations
  作者：Andreas Gansäuer、Frederik Piestert、Inga Huth、Thorsten Lauterbach

  DOI：10.1055/s-0028-1083174

  日期：——

  A catalytic approach to the titanocene-mediated radical cyclization of epoxy nitriles and epoxy carbonyl compounds to hydroxy ketones and diols is described. The reaction is sensitive to the substitution pattern of the catalyst and especially useful for the preparation of cyclobutanones. It can also be used for nitrile group transfer.

  描述了二茂钛介导的环氧腈和环氧羰基化合物自由基环化为羟基酮和二醇的催化方法。该反应对催化剂的取代模式敏感，特别适用于制备环丁酮。也可用于腈基转移。
• Enantioselective Synthesis of Vicinal All‐Carbon Quaternary Centers via Iridium‐Catalyzed Allylic Alkylation
  作者：J. Caleb Hethcox、Samantha E. Shockley、Brian M. Stoltz

  DOI：10.1002/anie.201804820

  日期：2018.7.9

  development of the first enantioselective transition‐metal‐catalyzed allylic alkylation providing access to acyclic products bearing vicinal all‐carbon quaternary centers is disclosed. The iridium‐catalyzed allylic alkylation reaction proceeds with excellent yields and selectivities for a range of malononitrile‐derived nucleophiles and trisubstituted allylic electrophiles. The utility of these sterically congested

  公开了第一个对映选择性过渡金属催化的烯丙基烷基化反应的开发，该反应可提供带有邻位全碳四元中心的无​​环产物。铱催化的烯丙基烷基化反应对一系列丙二腈衍生的亲核试剂和三取代的烯丙基亲电试剂具有出色的收率和选择性。通过一系列不同的化学和非对映选择性产物转化来探索这些空间拥挤产物的效用，以提供许多极有价值的，功能密集的构建基块，包括那些包含邻近的全碳四元立体中心的结构基块。