3,4,7,8-Tetra-tert-butyl-1,2,5,6-tetraphospha-tricyclo[4.2.0.0^2,5]octa-3,7-diene | 165883-57-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 杂芳族化合物
• 英文名称: 3,4,7,8-Tetra-tert-butyl-1,2,5,6-tetraphospha-tricyclo[4.2.0.0^2,5]octa-3,7-diene
• 英文别名: 3,4,7,8-Tetratert-butyl-1,2,5,6-tetraphosphatricyclo[4.2.0.02,5]octa-3,7-diene
• CAS: 165883-57-8
• 化学式: C₂₀H₃₆P₄
• 分子量: 400.401
• InChiKey: NGEUFADIWIOZGX-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.9
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.8
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3,4,7,8-Tetra-tert-butyl-1,2,5,6-tetraphospha-tricyclo[4.2.0.0^2,5]octa-3,7-diene 在 五氟化锑 、 氟磺酸 作用下， 以 liquid sulphur dioxide 为溶剂， 生成 3,4,7,8-tetratert-butyl-1,5,6-triphospha-2-phosphoniatricyclo[4.2.0.02,5]octa-3,7-diene
  参考文献：
  名称：

  Novel Phosphorus Cations. 3. Derivatives of the Phosphaalkyne Tetramer 1,2,5,6-Tetraphosphatricyclo[4.2.0.02,5]octadiene: Phosphonium Ions of Alkylation (EtOTf) and Acylation (MeCO+ SbCl6-), and Mono- and Diprotonation with Superacids; Synthesis of the 1-Monooxo, 1-Monothioxo, 1-Tosylimino, and 1,5-Ditosylimino Derivatives

  摘要：

  Tricyclooctadiene 5 reacts with ethyl triflate and acetyl cation hexachloroantimonate at room temperature to give the corresponding P-ethylated and P-acylated phosphonium salts 6 and 8. P-Adamantylation (with 1-AdCl/SbCl5 complex) is not chemoselective, forming 7 in a mixture. The low temperature protonation of 5 with FSO3H/SO2ClF and FSO3H/SbF5 (1:1)''magic acid''/SO2ClF gave the mono- and diphosphonium ions 9 and 10, respectively. The monooxo and monothioxo derivatives of 5 (11 and 12) were prepared by oxygenation with (TMS)(2)O-2 and sulfuration with S-8/Et(3)N, respectively. Finally the Staudinger reaction of 5 with 1 and 2 equiv of p-tosyl azide gave the mono- and 1,5-bis(p-tosylimino) derivatives 13 and 14, respectively. Multinuclear NMR data of the resulting compounds are discussed and compared.

  DOI：

  10.1021/jo00115a034
• 作为产物：
  描述：

  2,2-二甲基丙基次基膦 在 六氯乙烷 、 bis(cyclooctatetraene)titanium 作用下， 生成 3,4,7,8-Tetra-tert-butyl-1,2,5,6-tetraphospha-tricyclo[4.2.0.0^2,5]octa-3,7-diene
  参考文献：
  名称：

  Binger, Paul; Glaser, Gerald; Albus, Stefan, Chemische Berichte, 1995, vol. 128, # 12, p. 1261 - 1266

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Organophosphorus Compounds, 119. The Phosphaalkyne Cyclotetramer System — Syntheses, Valence Isomerizations, and Reactions
  作者：Andreas Mack、Manfred Regitz

  DOI：10.1002/cber.19971300703

  日期：1997.7

  Interestingly, these tetramers can be interconverted by various valence isomerizations. The results of thermal and photochemically-induced rearrangements are in good agreement with MO calculations carried out for the parent compounds. Phosphaalkyne cyclotetramers exhibit a highly interesting reactivity and other peculiar features. One outstanding example is the tetraphosphacubane 5, which shows unusual

  与它们的全碳类似物相反，磷炔环寡聚物仅在几年前才可以使用。在cyclotetramers的化学一个里程碑是tetraphosphacubane的合成和结构表征5，如叔butylphosphaacetylene（的热解产物而获得1）。从那时起，已经完成了11个环四聚体的构建，涵盖了7个不同的框架（AG）。由于使用动力学稳定的磷炔烃作为起始原料，所有已知的环四聚体均带有空间上需要的取代基（叔丁基，叔戊基，1-金刚烷基）。环四聚不仅可以通过1的热分解来实现，也可以通过替代和选择性途径，例如过渡金属介导的，路易斯酸和碱诱导的过程，以及通过环加成至磷炔烃环三聚体。有趣的是，这些四聚体可通过各种化合价异构化而相互转化。热和光化学诱导的重排的结果与对母体化合物进行的MO计算非常吻合。磷炔环四聚物表现出高度有趣的反应性和其他特殊特征。一个杰出的例子是四磷杂环戊二烯5，由于其独特的键合排列，其显示出不同寻常的结构和光谱特性。
• Di‐ <i>tert</i> ‐butyldiphosphatetrahedrane: Catalytic Synthesis of the Elusive Phosphaalkyne Dimer
  作者：Gabriele Hierlmeier、Peter Coburger、Michael Bodensteiner、Robert Wolf

  DOI：10.1002/anie.201910505

  日期：2019.11.18

  While tetrahedranes as a family are scarce, neutral heteroatomic species are all but unknown, with the only reported example being AsP3 . Herein, we describe the isolation of a neutral heteroatomic X2 Y2 molecular tetrahedron (X, Y=p-block elements), which also is the long-sought-after free phosphaalkyne dimer. Di-tert-butyldiphosphatetrahedrane, (tBuCP)2 , is formed from the monomer tBuCP in a nickel-catalyzed

  尽管四面体作为一个家庭是稀缺的，但几乎不知道中性杂原子物种，唯一报道的例子是AsP3。在本文中，我们描述了中性杂原子X2 Y2分子四面体（X，Y = p嵌段元素）的分离，这也是人们长期以来追求的游离磷炔二聚体。使用[（NHC）Ni（CO）3]（NHC = 1,3-bis（2,4,6-三甲基苯基）咪唑啉-2-亚烷基（IMes）和1,3-双（2,6-二异丙基苯基）咪唑啉-2-亚烷基（IPr））。银（I）络合物的单晶X射线结构测定证实了（tBuCP）2的结构。研究了N-杂环卡宾配体对催化反应的影响，
• Activation of Di‐ <i>tert</i> ‐butyldiphosphatetrahedrane: Access to ( <i>t</i> BuCP) _<i>n</i> ( <i>n=</i> 2, 4) Ligand Frameworks by P−C Bond Cleavage
  作者：Gabriele Hierlmeier、Robert Wolf

  DOI：10.1002/anie.202015680

  日期：2021.3.15

  di‐tert‐butyldiphosphatetrahedrane (1), which is the dimer of tert‐butylphosphaalkyne. The (tBuCP)2 tetrahedron is activated selectively by N‐heterocyclic carbene (NHC) nickel(I) and nickel(0) complexes, resulting in novel complexes featuring diverse (tBuCP)n‐frameworks (n=2, 4). Release of the (tBuCP)4 framework from one of the complexes was achieved by addition of CO gas. Furthermore, 1 can be used as a source for

  最早的混合磷酸盐四面体只是最近才被报道，它们的反应性实际上还没有被探索。本文中，我们对叔丁基磷酸炔烃的二聚物二叔丁基二磷酸四氢萘（1）进行了反应性研究。（tBuCP）2四面体被N-杂环卡宾（NHC）镍（I）和镍（0）配合物选择性激活，形成了具有多种（tBuCP）n骨架（n = 2，4）的新型配合物。（tBuCP）4骨架从其中一种配合物中释放出来是通过添加一氧化碳气体实现的。此外， 通过消除镍的配位域中的二叔丁基乙炔，可以将1用作P 2单元的来源。
• Directed Synthesis of Phosphorus-Carbon Cage Compounds - A Challenge in Organophosphorus Chemistry
  作者：M. Regitz、T. Weitling、R. Fässler、B. Breit、B. Geissler、M. Julino、A. Hoffmann、U. Bergsträsser

  DOI：10.1080/10426509608046289

  日期：1996.2.1