phenyl-cyclooctatetraene | 4603-00-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: phenyl-cyclooctatetraene
• 英文别名: 1-phenyl-1,3,5,7-cyclo-octatetraene；phenyl-1,3,5,7-cyclooctatetraene；phenyl-cyclo-octatetraene；phenylcyclooctatetraene；Phenyl-cyclooctatetraen；Phenylcyclooctatetraen
• CAS: 4603-00-3
• 化学式: C₁₄H₁₂
• 分子量: 180.249
• InChiKey: GONKWCNPVBWYRY-ZACRBJJOSA-N

物化性质

• 沸点：
  92-93 °C(Press: 0.2 Torr)
• 密度：
  1.0335 g/cm3(Temp: 25 °C)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.75
• 重原子数：
  14.0
• 可旋转键数：
  1.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  0.0
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  0.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  phenyl-cyclooctatetraene 在 Co-TPP 氧气 作用下， 以 二氯甲烷 、 丙酮 为溶剂， 反应 36.0h， 生成 1α,4α,6α,9α,2-phenyl-5,10-dioxatricyclo<7.1.0.04.6>deca-2.7-diene
  参考文献：
  名称：

  通过单重态氧化合成环辛酸酯衍生的内过氧化物

  摘要：

  环辛酸酯（1）与光生单线态氧反应生成内过氧化物7,8-二氧杂双环[4.2.2] deca-2,4,9-三烯（1a），通过催化将其进一步转化为顺式-二环氧化合物1b通过催化加氢与Co-TTP重排为不饱和顺式二醇1c和饱和顺式二醇1d，通过与二酰亚胺反应重排至饱和内过氧化物1e，以及通过与二甲基膦脱氧而重排至环氧环辛烯If。同样，甲氧基，苯基和甲基取代的环辛酸酯3-5分别得到具有位于1-位（3a，5a），2-位（5b）和9位（3b，4a）的取代基的相应的过氧化物。根据它们的1 H-和13 C-NMR数据，以及通过化学转化为相应的顺二环氧化合物（即5,10-二氧杂三环[7.1.0.0 4,6]）确定它们的结构。癸-2,7-二烯。推测过氧化物的形成涉及电子转移机理，以给出环辛酸酯和超氧离子的自由基阳离子。后者偶合到同型yl型两性离子中间体中，随后的环化反应生成内过氧化物。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)96575-5
• 作为产物：
  描述：

  苯乙炔 在 氰化镍 、 calcium carbide 、 乙炔 作用下， 70.0~90.0 ℃ 、1.96 MPa 条件下， 生成 phenyl-cyclooctatetraene
  参考文献：
  名称：

  Cyclic Polyolefins. XXII. Substituted Cycloöctatetraenes from Substituted Acetylenes¹

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja01121a046

文献信息

• Übergangsmetallkomplexe
  作者：Wolfgang Gausing、Günther Wilke、C. Krüger、L.K. Liu

  DOI：10.1016/s0022-328x(00)84530-1

  日期：1980.10

  Butyl- and phenylcyclooctatetraene can be prepared in good yield by reaction of 2 equivalents of an organolithium complex with cyclooctatetraene followed by oxidation. In the case of phenylcyclooctatetrane, the intermediate dilithium salt could be isolated. The crystal structures of the 2:1 and 1:1 complexes formed by phenylcyclooctatetraene with zerovalent nickel have been determined by X-ray methods

  通过使2当量的有机锂配合物与环辛酸酯反应，然后氧化，可以高收率制备丁基和苯基环辛酸酯。在苯基环辛酸酯的情况下，可以分离出中间体二锂盐。由苯环辛酸酯与零价镍形成的2：1和1：1配合物的晶体结构已通过X射线方法确定。
• Hydrocarbon complexes of iron, ruthenium, and osmium. Part 11. Diruthenium complexes of pentalene derived from cyclo-octatetraene: crystal and molecular structure of the fluxional molecule dicarbonyl(trimethylsilyl)(1—3:6—7-η-8-endo-trimethylsilylcyclo-octatrienyl)-ruthenium, a pentalene precursor
  作者：Paul J. Harris、Judith A. K. Howard、Selby A. R. Knox、Ronald J. McKinney、Richard P. Phillips、F. Gordon A. Stone、Peter Woodward

  DOI：10.1039/dt9780000403

  日期：——

  [Ru2(SiMe3)2(CO)4(C8H5R)] in moderate yield. Under mild conditions (hexanereflux)[Ru(GeMe3)2(CO)4] with cyclo-octatetraene yields small amounts of [Ru(GeMe3)(CO)2C8H8(GeMe3)}] whereas [Ru(SiMe3)(GeMe3)(CO)4] readily gives [Ru(GeMe3)(CO)2C8H8(SiMe3)}]. In heptane or octane [Ru(GeMe3)2(CO)4] undergoes more complex reactions, affording [Ru(GeMe3)(CO)2(C8H9)], [Ru2(GeMe3)2(CO)4(C8H8)], and [Ru2(GeMe3)2(CO)4(C8H6)]

  环辛酸酯C 8 H 7 R（R = H，Me，Ph或SiMe 3）在己烷中与[Ru（SiMe 3）2（CO）4 ]在回流下反应，得到三甲基甲硅烷基迁移产物[Ru（SiMe 3） （CO）2 C 8 H 7 R（SiMe 3）}]和闭环的四氢戊烯基络合物[Ru（SiMe 3）（CO）2 C 8 H 8 R）}。前一种类型的复合物的分子结构已经被单晶建立X的的[Ru（森达射线衍射研究3）（CO）2C 8 H 8（SiMe 3）}]。晶体是三斜晶系，空间群P与ž在尺寸的晶胞= 2：一个= 9.972（3），b = 16.082（6），C ^ = 6.662（2）Aα= 89.46（2），β= 110.44（2 ）。且γ = 82.46（2）°。该结构已通过重原子法从衍射仪数据中确定，并针对3 146次独立反射进行了精制，使其精确度为R 0.035。结果表明，一个SiMe 3基团与钌键合，一个CMe
• Hydrocarbon complexes of iron, ruthenium, and osmium. Part 12. Triruthenium complexes of pentalene derived from cyclo-octatetraenes and cyclo-octatrienes
  作者：Selby A. R. Knox、Ronald J. McKinney、Victor Riera、F. Gordon A. Stone、Anne C. Szary

  DOI：10.1039/dt9790001801

  日期：——

  Cyclo-octatetraenes C8H7R (R = H, Me, Ph, or SiMe3) and cyclo-octatrienes C8H8,(SiMe3)2 and C8H7(SiMe3)3 react with [Ru3(CO)12] or [Ru2(SiMe3)2(CO)8] to give, among other products, triruthenium pentalene compounds [Ru3(CO)8(pentalene)]. Complexes containing unsubstituted or symmetrically substituted pentalene exist as two isomers in which the hydrocarbon is either edge- or face-bonded with respect

  环辛酸酯C 8 H 7 R（R = H，Me，Ph或SiMe 3）和环辛烯C 8 H 8，（SiMe 3）2和C 8 H 7（SiMe 3）3与[Ru 3]反应（CO）12 ]或[Ru 2（SiMe 3）2（CO）8 ]得到三钌戊烯化合物[Ru 3（CO）8（戊烯）]。含有未取代或对称取代的戊烯的配合物以两种异构体的形式存在，其中烃相对于Ru 3是边缘键或面键键合的三角形。Hydrogen-1 nmr研究证实，这些异构体在溶液中处于平衡状态，主要的边缘键合形式也经历了振荡的通量过程。这些过程的综合作用是实现戊烯配体在三钌簇的表面和边缘上的迁移。不对称取代的戊烯络合物仅以不发生动态行为的边缘键合异构体的形式存在。三氟乙酸很容易从络合的戊烯上裂解出三甲基甲硅烷基，但是其他尝试的亲电取代反应却不成功，因为通过络合物的氧化分离戊烯或戊烯二聚体的尝试也没有成功。[Ru 3（CO）8 C 8 H 3（SiMe
• A new synthesis of semibullvalenes via photodecarbonylation of norsnoutanones
  作者：Goverdhan Mehta、Chebolu Ravikrishna

  DOI：10.1016/s0040-4039(98)00890-9

  日期：1998.7

  A new and simple approach to C1(5) monosubstituted semibullvalenes from 4-substituted pentacyclo[4.3.0.02,4.03,8.05,7]nonan-9-ones (norsnoutanones) via photo-mediated cheletropic ejection of CO is reported.

  一种新的和简单的方法，通过光介导的促聚四氟乙烯从四取代的五环[4.3.0.0 2,4 .0 3,8 .0 5,7 ] nonan-9-ones（norsnoutanones）制备C1（5）单取代的半牛戊烯。据报道有CO。
• Hydrocarbon complexes of iron, ruthenium, and osmium. Part 15. Stereochemical non-rigidity of hexacarbonyldiruthenium complexes of monosubstituted cyclo-octatetraenes
  作者：Julie D. Edwards、Selby A. R. Knox、Victor Riera、F. Gordon A. Stone

  DOI：10.1039/dt9800000552

  日期：——

  not repress stereochemical non-rigidity of the kind established for the parent [Ru2(CO)6(C8H8)]. Each of the complexes [Ru2(CO)6(C8H7R)] exists at low temperatures as a single isomer, but on warming a ‘twitch’ of the Ru2(CO)6 unit relative to the hydrocarbon occurs to generate another isomer in equilibrium. At ambient temperatures rapid interconversion of the isomers provides time-averaged chemical shifts

  加热[Ru 3（CO）12 ]与环辛酸酯C 8 H 7 R（R = Me，Ph，SiMe 3），可以得到高收率的配合物[Ru 2（CO）5（C 8 H 7 R）]。，SiMePh 2，SiPh 3或GeMe 3），并易于羰基化生成六羰基化合物[Ru 2（CO）6（C 8 H 7 R）]。可变温度1 H和13C nmr光谱表明，在后者中，取代基R连接到未配位的烯烃键上；然而，它的存在并不能抑制为母体[Ru 2（CO）6（C 8 H 8）]所建立的那种立体化学非刚性。每种络合物[Ru 2（CO）6（C 8 H 7 R）]在低温下均作为单一异构体存在，但在升温时，Ru 2（CO）6单元相对于烃的“抽搐”发生了。生成另一种处于平衡状态的异构体。在环境温度下，异构体的快速相互转化为环-辛二烯环质子提供了时间平均的化学位移。