2,6-bis[1-(2-trifluoromethyl-4-fluorophenylimino)ethyl]pyridine | 844634-44-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2,6-bis[1-(2-trifluoromethyl-4-fluorophenylimino)ethyl]pyridine
• 英文别名: 2,6-bis[1-(2-trifluoromethyl-4-fluorophenylimine)ethyl]pyridine；1,1'-(2,6-Pyridinediyl)bis[N-[2-(trifluoromethyl)-4-fluorophenyl]ethaneimine]；N-[4-fluoro-2-(trifluoromethyl)phenyl]-1-[6-[N-[4-fluoro-2-(trifluoromethyl)phenyl]-C-methylcarbonimidoyl]pyridin-2-yl]ethanimine
• CAS: 844634-44-2
• 化学式: C₂₃H₁₅F₈N₃
• 分子量: 485.379
• InChiKey: LUVHSYLIOYLMNV-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.5
• 重原子数：
  34
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.17
• 拓扑面积：
  37.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  11

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  cobalt(II) chloride hexahydrate 、 2,6-bis[1-(2-trifluoromethyl-4-fluorophenylimino)ethyl]pyridine 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 72.0h， 以52%的产率得到dichlorido-(2,6-bis[1-(2-trifluoromethyl-4-fluorophenylimine)ethyl]pyridine)cobalt(II)
  参考文献：
  名称：

  带有吸电子基团的钴（II）双（亚氨基）吡啶配合物的催化乙烯低聚

  摘要：

  一系列新颖的双（亚氨基）吡啶钴（II）氯化物LCoCl 2具有在苯胺部分带有一个或多个吸电子取代基（F，Cl，Br，CF 3）的双（亚氨基）吡啶配体准备和表征。在甲基铝氧烷（MAO）的存在下，这些配合物表现出高的乙烯低聚和聚合活性（高达1.8·10 7  g产品∙（mol Co）-1  h -1  bar -1），提供的产品范围为1-丁烯和Z，E -2-丁烯至严格线性低分子量（M n 〜300…700）聚乙烯。讨论了反应结果对配体结构的依赖性。

  DOI：

  10.1016/j.jorganchem.2019.02.002
• 作为产物：
  描述：

  2,6-二乙酰基吡啶 、 2-氨基-5-氟三氟甲苯 在 MAO/SiO₂ 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 48.0h， 以70%的产率得到2,6-bis[1-(2-trifluoromethyl-4-fluorophenylimino)ethyl]pyridine
  参考文献：
  名称：

  含降电子基双（亚氨基）吡啶配体的镍配合物上降冰片烯的乙烯基聚合

  摘要：

  制备了一系列新型的双（亚氨基）吡啶二氯化镍（II）配合物，其中双（亚氨基）吡啶配体含有吸电子基团（F，Cl，Br，CF 3），并通过元素分析和NMR进行了表征光谱学。所有配合物均表现出顺磁性位移的1 H NMR光谱，表明d 8镍（II）中心原子的高自旋（S = 1）状态。已发现这些络合物是经MAO活化的乙烯基型降冰片烯聚合的高活性催化剂，显示出高达1.16×10 7 g的PNB（摩尔摩尔数）-1 h –1的活性。（有史以来最高的降冰片烯在双（亚氨基）吡啶镍配合物上的聚合反应），并产生高分子量的聚降冰片烯（M w高达4.5×10 6）。报道了一些镍配合物的X射线结构。

  DOI：

  10.1021/om201213v

文献信息

• Biphasic ethylene oligomerization using bis(imino)pyridine cobalt complexes in methyl-butylimidazolium organochloroaluminate ionic liquids
  作者：Daniel Thiele、Roberto Fernando de Souza

  DOI：10.1016/j.molcata.2011.03.015

  日期：2011.4

  Several bis(imino)pyridine cobalt (II) complexes have been synthesized and used in ethylene oligomerization in 1-methyl-3-butylimidazolium tetrachloroaluminate (BMI·AlCl4) ionic liquid activated by methylaluminoxane (MAO). The ligand substitution pattern, with halogen, methyl or trifluoromethyl units in the ortho- and para-positions of the aromatic group, has a marked effect on activity and selectivity

  已经合成了几种双（亚氨基）吡啶钴（II）配合物，并将其用于由甲基铝氧烷（MAO）活化的1-甲基-3-丁基咪唑鎓四氯铝酸盐（BMI·AlCl 4）离子液体中的乙烯低聚。在芳族基团的邻位和对位具有卤素，甲基或三氟甲基单元的配体取代模式对活性和选择性具有显着影响。在这项工作中评估的钴催化剂表现出4000–15,300 h -1的活性，并且对乙烯二聚为丁烯的选择性高于90％。这些催化剂还显示出对1-丁烯形成的高选择性，高达87％。
• Fluorine substitution effect in bis(imino)pyridine cobalt complex in propylene oligomerization
  作者：Anna Paula Rodrigues Ehlert、Eduardo Miraglia Carvalho、Daniel Thiele、Cristiano Favero、Isabel Vicente、Katia Bernardo-Gusmão、Rafael Stieler、Roberto Fernando de Souza、Michèle Oberson de Souza

  DOI：10.1016/j.cattod.2017.04.005

  日期：2017.11

  Two bis(imino)pyridine cobalt complexes have been synthesized, the dichlorido-(2,6-bis[1-(phenylimine)ethyl]pyridine)cobalt(II) ([Co-NNNPhH]) and the dichlorido-(2,6-bis[1-(2-trifluoromethyl-4-fluorophenylimine)ethyl]pyridine)cobalt(II) ([Co-NNNPhF]) and used as catalyst precursor in association with methylaluminoxane (MAO) as cocatalyst in propylene oligomerization. The presence of a fluorine group

  已经合成了两种双（亚氨基）吡啶钴配合物，二氯-（2,6-双[1-（苯基亚胺）乙基]吡啶）钴（II）（[Co-NNNPhH]）和二氯-（2,6 -双[1-（2-（2-三氟甲基-4-氟苯基亚胺）乙基]吡啶）钴（II）（[Co-NNNPhF]），与甲基铝氧烷（MAO）一起用作催化剂低聚物，用于丙烯低聚。对[Co-NNNPhF]中氟基的存在进行了研究，并将其与[Co-NNNPhH]的丙烯低聚反应的催化性能和配合物的结构进行了比较。钴配合物的催化性能与其结构之间的关系已得到证明。
• Selective Dimerization/Oligomerization of α-Olefins by Cobalt Bis(imino)pyridine Catalysts Stabilized by Trifluoromethyl Substituents:  Group 9 Metal Catalysts with Productivities Matching Those of Iron Systems
  作者：Kilian P. Tellmann、Vernon C. Gibson、Andrew J. P. White、David J. Williams

  DOI：10.1021/om049297q

  日期：2005.1.1

  not only in higher peak activities but also in longer catalyst lifetimes, suggesting that the trifluoromethyl group significantly improves catalyst stability. The most impressive activity increase is observed for a cobalt catalyst combining an o-CF3 and an o-F unit. This system is more active than its iron counterpart in ethylene polymerization, reaching >100 000 g mmol-1 h-1 bar-1. Propene, 1-butene

  已经制备和表征了一系列的具有含邻三氟甲基单元的芳基取代基的双（亚氨基）吡啶配体，以及它们的钴和铁配合物。报道了几种配合物的晶体结构。当被甲基铝氧烷助催化剂活化时，钴和铁络合物均比其非氟化的亲戚具有更高的烯烃低聚/聚合活性。不仅在较高的峰活性中而且在更长的催化剂寿命中都观察到增强的性能，这表明三氟甲基基团显着提高了催化剂的稳定性。对于结合了o -CF 3和o的钴催化剂，观察到了最令人印象深刻的活性增加。-F单位。该体系在乙烯聚合中比其铁对应物更具活性，达到> 100 000 g mmol - 1 h - 1 bar - 1。丙烯，1-丁烯和1-己烯被该催化剂低聚的速率远高于非氟化亲戚的速率。在每种情况下，高度线性的二聚体占主导，其余为三聚体和四聚体产物。丙烯二聚的主要产物是1-己烯（占总量的60-73％），而对于1-丁烯和1-己烯，则可获得内烯烃（E异构体占主导地位）。在反应条件下未观察到1-己烯的异构化。所述催化剂通过涉及（1