(1S,2E,4E,6S,7R,8Z,13R,16R,17S,20R,23R,25S,26R)-8-methoxycarbonyl-7-methoxymethoxy-6,13,16,28-tetramethyl-23-phenyl-14,22,24-trioxatetracyclo[14.12.0.0^17,26.0^20,25]octacosa-2,4,8,27-tetraen-15-one | 948995-46-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 大环内酯类和类似物
• 英文名称: (1S,2E,4E,6S,7R,8Z,13R,16R,17S,20R,23R,25S,26R)-8-methoxycarbonyl-7-methoxymethoxy-6,13,16,28-tetramethyl-23-phenyl-14,22,24-trioxatetracyclo[14.12.0.0^17,26.0^20,25]octacosa-2,4,8,27-tetraen-15-one
• 英文别名: methyl (1S,2E,4E,6S,7R,8Z,13R,16R,17S,20R,23R,25S,26R,27Z)-7-methoxymethoxy-6,13,16,28-tetramethyl-15-oxo-23-phenyl-14,22,24-trioxatetracyclo[14.12.0.0^17,26.0^20,25]octacosa-2,4,8,27-tetraene-8-carboxylate；methyl (1S,2E,4E,6S,7R,8Z,13R,16R,17S,20R,23R,25S,26R)-7-(methoxymethoxy)-6,13,16,28-tetramethyl-15-oxo-23-phenyl-14,22,24-trioxatetracyclo[14.12.0.017,26.020,25]octacosa-2,4,8,27-tetraene-8-carboxylate
• CAS: 948995-46-8
• 化学式: C₃₉H₅₂O₈
• 分子量: 648.837
• InChiKey: PTQXGJQXIILPCJ-HLFKFXLESA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.9
• 重原子数：
  47
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.59
• 拓扑面积：
  89.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  8

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1S,2E,4E,6S,7R,8Z,13R,16R,17S,20R,23R,25S,26R)-8-methoxycarbonyl-7-methoxymethoxy-6,13,16,28-tetramethyl-23-phenyl-14,22,24-trioxatetracyclo[14.12.0.0^17,26.0^20,25]octacosa-2,4,8,27-tetraen-15-one 在 盐酸 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 6.0h， 以91%的产率得到(1S,2E,4E,6S,7R,8Z,13R,16R,17S,20S,21R,22R,23Z)-7,21-dihydroxy-8-methoxycarbonyl-6,13,16,20,24-pentamethyl-14-oxatricyclo[14.8.0.0^17,22]tetracosa-2,4,8,23-tetraen-15-one
  参考文献：
  名称：

  天然结核菌素B，D和E的总合成：其立体化学的建立†

  摘要：

  抗菌三环16元大环内酯类化合物的总合成，是首次用常规合成方法完成的。这些总的合成建立了三种结核菌素的相对和绝对构型，仅报道了其平面结构。（+）-tubelactomicin D的总合成包括一个新开发的立体选择性分子内Diels-Alder反应，用于构建高度官能化的八氢萘亚结构。

  DOI：

  10.1021/jo0708442
• 作为产物：
  描述：

  (1S,2R,3Z,5S,6R,7S,10R,13R)-5-ethynyl-4,6-dimethyl-13-phenyl-12,14-dioxatricyclo[8.4.0.0^2,7]tetradec-3-ene-6-carboxylic acid 在 bis-triphenylphosphine-palladium(II) chloride 、 tris(dibenzylideneacetone)dipalladium (0) copper(l) iodide 、 三苯胂 、 2-氯-1-甲基吡啶碘化物 、 三正丁基氢锡 、 氟化氢吡啶 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 吡啶 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 乙腈 为溶剂， 反应 78.41h， 生成 (1S,2E,4E,6S,7R,8Z,13R,16R,17S,20R,23R,25S,26R)-8-methoxycarbonyl-7-methoxymethoxy-6,13,16,28-tetramethyl-23-phenyl-14,22,24-trioxatetracyclo[14.12.0.0^17,26.0^20,25]octacosa-2,4,8,27-tetraen-15-one
  参考文献：
  名称：

  天然结核菌素B，D和E的总合成：其立体化学的建立†

  摘要：

  抗菌三环16元大环内酯类化合物的总合成，是首次用常规合成方法完成的。这些总的合成建立了三种结核菌素的相对和绝对构型，仅报道了其平面结构。（+）-tubelactomicin D的总合成包括一个新开发的立体选择性分子内Diels-Alder反应，用于构建高度官能化的八氢萘亚结构。

  DOI：

  10.1021/jo0708442

文献信息

• Formal synthesis of tubelactomicins via a transannular Diels–Alder approach
  作者：Toshimi Anzo、Akari Suzuki、Kiyoto Sawamura、Toru Motozaki、Madoka Hatta、Ken-ichi Takao、Kin-ichi Tadano

  DOI：10.1016/j.tetlet.2007.10.002

  日期：2007.11

  A formal synthesis of the antimicrobial tricyclic macrolides, tubelactomicins A and E, featured by a transannular Diels–Alder (TADA) approach, has been explored. The key issue for the transannular cyclization was the synthesis of a 24-membered macrolactone equipped with all the requisite functionalities, which has been achieved using an intramolecular Hiyama cross-coupling strategy. The Hiyama coupling

  已经研究了以环戊二烯-狄尔斯-阿尔德（TADA）方法为特征的抗菌三环大环内酯类药物，抗结核菌素A和E的正式合成。跨环环化的关键问题是合成具有所有必要功能的24元大内酯，这是通过分子内Hiyama交叉偶联策略实现的。Hiyama偶联反应自发地引发了TADA反应。从内-TADA加合物，tubelactomicins A和E的合成形式得以实现。还通过分子内闭环复分解方法实现了24元大内酯的形成。