4-benzyloxy-3-{(1R,5R,7R,8S)-8-methoxymethoxy-3,3-dimethyl-2,4,6-trioxabicyclo[3.3.0]octan-7-yl}but-2-enoate | 397870-68-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 4-benzyloxy-3-{(1R,5R,7R,8S)-8-methoxymethoxy-3,3-dimethyl-2,4,6-trioxabicyclo[3.3.0]octan-7-yl}but-2-enoate
• CAS: 397870-68-7
• 化学式: C₂₂H₃₀O₈
• 分子量: 422.475
• InChiKey: XZSIRUXDWJHBRZ-PLACYPQZSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.56
• 重原子数：
  30.0
• 可旋转键数：
  10.0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.59
• 拓扑面积：
  81.68
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  8.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-benzyloxy-3-{(1R,5R,7R,8S)-8-methoxymethoxy-3,3-dimethyl-2,4,6-trioxabicyclo[3.3.0]octan-7-yl}but-2-enoate 在 盐酸 、 zinc(II) tetrahydroborate 、 camphor-10-sulfonic acid 、 二异丁基氢化铝 、 potassium carbonate 、 臭氧 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 、 苯甲酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 二氯甲烷 、 甲苯 、 xylene 、 苯 为溶剂， 反应 181.83h， 生成 ethyl (E,4S,5R,6R,7S)-7-benzyloxymethyl-4,5:6,8-bis(isopropylidenedioxy)-7-(trichloroacetamido)oct-2-enoate
  参考文献：
  名称：

  使用 Overman 重排作为关键反应从己醛糖中全合成 (+)-Myriocin 和 (-)-Sphingofungin E

  摘要：

  描述了从天然存在的 α-取代的 α-氨基酸、(+)-myriocin (1) 和 (-)-sphingofungin E (2) 的己醛糖开始的全合成。衍生自 D-甘露糖的烯丙基三氯乙酰亚胺酸酯 6E 的 Overman 重排有效地产生了四取代的碳和氮，随后的 Wittig 烯化以立体选择性提供了高度官能化的 myriocin 部分 3。烯丙基溴 3 与 C12 疏水部分 4 的砜介导偶联反应成功构建了具有 E-烯烃 28 的碳骨架。去除砜和保护基团完成了 (+)-myriocin (1) 的手性和立体选择性全合成。从 D-葡萄糖开始的类似转化也完成了 (-)-鞘氨醇 E (2) 的全合成。

  DOI：

  10.1246/bcsj.75.1927
• 作为产物：
  描述：

  1,2-O-isopropylidene-3-O-methoxymethyl-α-D-glucofuranose 在 草酰氯 、 二正丁基氧化锡 、 二甲基亚砜 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 34.25h， 生成 4-benzyloxy-3-{(1R,5R,7R,8S)-8-methoxymethoxy-3,3-dimethyl-2,4,6-trioxabicyclo[3.3.0]octan-7-yl}but-2-enoate
  参考文献：
  名称：

  使用 Overman 重排作为关键反应从己醛糖中全合成 (+)-Myriocin 和 (-)-Sphingofungin E

  摘要：

  描述了从天然存在的 α-取代的 α-氨基酸、(+)-myriocin (1) 和 (-)-sphingofungin E (2) 的己醛糖开始的全合成。衍生自 D-甘露糖的烯丙基三氯乙酰亚胺酸酯 6E 的 Overman 重排有效地产生了四取代的碳和氮，随后的 Wittig 烯化以立体选择性提供了高度官能化的 myriocin 部分 3。烯丙基溴 3 与 C12 疏水部分 4 的砜介导偶联反应成功构建了具有 E-烯烃 28 的碳骨架。去除砜和保护基团完成了 (+)-myriocin (1) 的手性和立体选择性全合成。从 D-葡萄糖开始的类似转化也完成了 (-)-鞘氨醇 E (2) 的全合成。

  DOI：

  10.1246/bcsj.75.1927

文献信息

• Total Synthesis of Sphingofungin E from <scp>d</scp>-Glucose
  作者：Takeshi Oishi、Koji Ando、Kenjin Inomiya、Hideyuki Sato、Masatoshi Iida、Noritaka Chida

  DOI：10.1021/ol0171620

  日期：2002.1.1

  Total synthesis of sphingofungin E (1) Is described. Overman rearrangement of an allylic trichloroacetimidate derived from diacetone-D-glucose generated tetra-substituted carbon with nitrogen, and subsequent Wittig olefination afforded the highly functionalized part in sphingofungin E (4) stereoselectively. Coupling reaction of 4 with the C-12 hydrophobic part, followed by further manipulation, completed the total synthesis.