2-(diethoxyphosphoryl)-1-phenylallyl acetate | 913199-12-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2-(diethoxyphosphoryl)-1-phenylallyl acetate
• 英文别名: (2-Diethoxyphosphoryl-1-phenylprop-2-enyl) acetate
• CAS: 913199-12-9
• 化学式: C₁₅H₂₁O₅P
• 分子量: 312.303
• InChiKey: ARYVQAPNEOLUPQ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.1
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  61.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(diethoxyphosphoryl)-1-phenylallyl acetate 、 4,5-二氯酞酰亚胺 在 三苯基膦 作用下， 以 1,4-二氧六环 为溶剂， 以65%的产率得到5,6-Dichloro-2-(2-diethoxyphosphoryl-1-phenylprop-2-enyl)isoindole-1,3-dione
  参考文献：
  名称：

  Phosphine-Catalyzed Allylic Substitution of Morita−Baylis−Hillman Acetates:  Synthesis of N-Protected β-Aminophosphonic Acid Esters

  摘要：

  A series of N-protected beta-amino phosphonic acid esters have been prepared by phosphine-catalyzed allylic substitution of 2-(diethylphosphonyl)-substituted allylic acetates employing 4,5-dichlorophthalimide as nucleophilic partner. These organocatalytic allylic substitutions exhibit exceptionally high levels of regiospecificity by virtue of a tandem S(N)2'-S(N)2' mechanism.

  DOI：

  10.1021/jo061218s
• 作为产物：
  描述：

  乙烯基磷酸二乙酯 在 三氯化铁 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙腈 为溶剂， 反应 3.5h， 生成 2-(diethoxyphosphoryl)-1-phenylallyl acetate
  参考文献：
  名称：

  Phosphine-Catalyzed Allylic Substitution of Morita−Baylis−Hillman Acetates:  Synthesis of N-Protected β-Aminophosphonic Acid Esters

  摘要：

  A series of N-protected beta-amino phosphonic acid esters have been prepared by phosphine-catalyzed allylic substitution of 2-(diethylphosphonyl)-substituted allylic acetates employing 4,5-dichlorophthalimide as nucleophilic partner. These organocatalytic allylic substitutions exhibit exceptionally high levels of regiospecificity by virtue of a tandem S(N)2'-S(N)2' mechanism.

  DOI：

  10.1021/jo061218s

文献信息

• Formation of Allylpalladium Complexes and Asymmetric Allylation Involving Modular Bridging Diamidophosphite-Sulfides Based on 1,4-Thioether Alcohols
  作者：Ilya V. Chuchelkin、Konstantin N. Gavrilov、Vladislav K. Gavrilov、Sergey V. Zheglov、Ilya D. Firsin、Alexander M. Perepukhov、Alexander V. Maximychev、Nataliya E. Borisova、Ilya A. Zamilatskov、Vladimir S. Tyurin、Catherine Dejoie、Vladimir V. Chernyshev、Vladislav S. Zimarev、Nataliya S. Goulioukina

  DOI：10.1021/acs.organomet.1c00491

  日期：2021.11.8

  diamidophosphite ligands were readily synthesized from accessible hydroxyl-thioether compounds. One type of Pd(II) cationic allylic complex with these diamidophosphites fulfilling a P-monodentate function, and three types, where the ligands act as P,S-bridging ligands (coordination polymer and head-to-head and head-to-tail dimers), were obtained. In addition, neutral Pd(II) halide complexes were generated

  一个大家族的P,S-二齿二酰胺亚磷酸酯配体很容易从可接近的羟基硫醚化合物合成。一种类型的 Pd(II) 阳离子烯丙基配合物与这些二酰胺基亚磷酸酯实现P-单齿功能，以及三种类型，其中配体充当P,S-桥接配体（配位聚合物和头对头和头对尾二聚体），获得。此外，中性 Pd(II) 卤化物复合物是原位生成的，作为两组阳离子二聚体的常见中间体。配体和配合物的结构通过 2D-NMR 阐明，并通过粉末 X 射线衍射以及 DFT 计算证实。这种类型的不对称诱导剂表现出高达 94% 的ee在 Pd 介导的 ( E )-1,3-二苯基烯丙基乙酸酯与各种 C-和 N-亲核试剂的烯丙基取代中。在 Pd 催化的乙酸肉桂酯与 β-酮酯的烯丙基烷基化中获得了高达 80% 的Ee值。此外，在 2-(二乙氧基磷酰基)-1-苯基烯丙基乙酸酯与苯胺的不对称胺化中实现了高达 61% 的ee。研究了二酰胺基亚磷酸酯和硫醚部分对催化活性和对映选择性的影响。
• Diverse “roof shaped” chiral diamidophosphites: palladium coordination and catalytic applications
  作者：Konstantin N. Gavrilov、Ilya V. Chuchelkin、Vladislav K. Gavrilov、Sergey V. Zheglov、Ilya D. Firsin、Valeria M. Trunina、Ilya A. Zamilatskov、Vladimir S. Tyurin、Victor A. Tafeenko、Vladimir V. Chernyshev、Vladislav S. Zimarev、Nataliya S. Goulioukina

  DOI：10.1039/d1nj05143a

  日期：——

  kind of stereoselector exhibited up to 98% ee in the Pd-mediated allylic substitution of (E)-1,3-diphenylallyl acetate with C- and N-nucleophiles. In the Pd-catalyzed allylic alkylation of cinnamyl acetate with various C-nucleophiles, ee values of up to 90% were obtained. In addition, up to 71% ee was achieved in the Pd-catalyzed asymmetric amination of 2-(diethoxyphosphoryl)-1-phenylallyl acetate with

  从 (11 S ,12 S )-双(羟甲基)-9,10-二氢-9,10-乙烷作为“屋顶形”1,4-二醇合成了一系列具有各种结构和齿数的二酰胺基亚磷酸酯配体。在这些配体的基础上，我们获得了三种类型的 Pd(II) 烯丙基配合物：P , P -螯合物，P, S -桥连的头尾双核配合物，以及各自含有一对P -单齿的配合物协调P -, P , N - 或P , S-配体。配体及其配合物的结构使用 2D NMR 光谱确定。四种二氨基亚磷酸酯还通过它们的 X 射线结构数据进行了表征。这种立体选择器在 Pd 介导的 ( E )-1,3-二苯基烯丙基乙酸酯与 C-和 N-亲核试剂的烯丙基取代中表现出高达 98% 的ee。在钯催化的乙酸肉桂酯与各种 C-亲核试剂的烯丙基烷基化反应中，ee值高达 90%。此外，高达 71% ee在 Pd 催化的 2-（二乙氧基磷酰基）-1-苯基烯丙基乙酸酯与苯胺的不对称胺化中
• Novel BIPHEN H2 based P,S-bidentate phosphoramidite ligand in palladium-catalyzed asymmetric allylation
  作者：Konstantin N. Gavrilov、Ilya V. Chuchelkin、Sergey V. Zheglov、Ilya D. Firsin、Valeria M. Trunina、Vladislav K. Gavrilov、Nataliya E. Borisova、Vladislav S. Zimarev、Andrey A. Denesh、Nataliya S. Goulioukina

  DOI：10.1016/j.mencom.2021.09.019

  日期：2021.9