摘要:
为了尝试使用在 3 和 4 位缺少甲基的磷酰配体来稳定 Tm-II 离子,制备了以下配体前体:2,5-二叔丁基磷酰钠 [Na(Htp)] (3)和 2,5-双(三甲基甲硅烷基)磷酸钠 [Na(Hsp)] (8)。由于其空间体积相似,我们还决定使用二叔丁基环戊二烯基 jNaCp(tt) (9) 作为配体前体。通过 2,5,2',5'-四叔丁基-1,1'-二磷酸 (2) 的 PP 键的钠裂解获得化合物 3。在 1,4-二碘-1,4-双(三甲基甲硅烷基)丁-1,3-二烯 (4) 中进行卤素-锂交换,然后与 PhPCl2 反应得到 1-苯基-2,5-双(三甲基甲硅烷基)磷 (5 )。用锂金属处理 5 然后用碘氧化处理得到 2,5,2',5'-四(三甲基甲硅烷基)-1,1' -diphosphole (7) 可以通过钠处理转化为 8。在乙醚中用 [TmI2(THF)(3)] 处理 3、8 和 9 产生三种新的有机铥