3-甲基己二酸二丁酯 | 56051-58-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 中文名称: 3-甲基己二酸二丁酯
• 英文名称: dibutyl 3-methylhexanedioate
• 英文别名: (+/-)-3-methyl-adipic acid dibutyl ester；(+/-)-3-Methyl-adipinsaeure-dibutylester；Hexanedioic acid, 3-methyl-, dibutyl ester
• CAS: 56051-58-2
• 化学式: C₁₅H₂₈O₄
• 分子量: 272.385
• InChiKey: JIZBKLUGLZMRMK-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.5
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  13
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.87
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  4-甲基环己酮 、 正丁醇 在 硫酸 、 双氧水 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 0.33h， 以64%的产率得到3-甲基己二酸二丁酯
  参考文献：
  名称：

  用过氧化氢氧化环烷酮：Baeyer-Villiger反应的另一种方法。二羧酸酯的合成

  摘要：

  用过氧化氢在醇中进行了酸催化的环烷烃C 5 –C 8和C 12氧化反应，并以53–70％的收率获得了二羧酸酯作为主要产物。第一步，由五至七元环酮生成双氢双氢过氧化物。Baeyer-Villiger反应是伴随形成ω-羟基羧酸酯的副过程。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2008.06.027

文献信息

• Direct synthesis of adipic acid esters via palladium-catalyzed carbonylation of 1,3-dienes
  作者：Ji Yang、Jiawang Liu、Helfried Neumann、Robert Franke、Ralf Jackstell、Matthias Beller

  DOI：10.1126/science.aaz1293

  日期：2019.12.20

  practical catalyst for this process has thus far proven elusive. Here, we report the design of a pyridyl-substituted bidentate phosphine ligand (HeMaRaphos) that, upon coordination to palladium, catalyzes adipate diester formation from 1,3-butadiene, carbon monoxide, and butanol with 97% selectivity and 100% atom-economy under industrially viable and scalable conditions (turnover number > 60,000). This catalyst

  尼龙前体己二酸及其酯的羰基化途径是大规模生产的，主要用于生产尼龙。但是，标准路线需要大量腐蚀性硝酸。J. 杨等人。提出了一种有效的替代路线，其中钯催化剂将一氧化碳添加到丁二烯的每个末端（参见 Schaub 的观点）。两种反应物都可以在商品规模上获得，并且反应不会产生副产物。带有用于质子穿梭的吡啶取代基的优化双齿膦配体证明是获得必要选择性的关键。科学，这个问题 p。1514; 另见第。1447 钯上优化的双齿膦配体促进了尼龙前体的有效替代途径。1的直接羰基化，3-丁二烯为工业上重要的己二酸衍生物提供了一种更具成本效益和环境友好性的途径的潜力。然而，由于区域异构羰基化和异构化途径的复杂反应网络，迄今为止证明该过程的选择性实用催化剂难以捉摸。在这里，我们报告了一种吡啶基取代的双齿膦配体 (HeMaRaphos) 的设计，该配体与钯配位后，以 97% 的选择性和 100% 的原子经济性催化 1,3
• METHOD FOR PREPARING DI- OR TRICARBOXYLIC ESTERS BY ALKOXYCARBONYLATION OF DIENES HAVING CONJUGATED DOUBLE BONDS
  申请人：EVONIK DEGUSSA GMBH

  公开号：US20180022687A1

  公开（公告）日：2018-01-25

  The invention relates to a method comprising the method steps of: a) initially charging a diene having two conjugated double bonds; b) adding a phosphine ligand and a catalyst precursor selected from palladium dichloride, palladium dibromide, palladium diiodide, palladium(II) acetylacetonate, palladium(II) acetate, bis(dibenzylideneacetone)palladium, bis(acetonitrile)dichloropalladium(II), palladium (cinnamyl) dichloride; c) adding an alcohol; d) feeding in CO; d) heating the reaction mixture, with conversion of the diene to a di- or tricarboxylic ester; wherein the phosphine ligand is a compound according to formula (I) where R 1 , R 2 , R 3 , R 4 are selected from —(C 1 -C 12 )-alkyl, —(C 6 -C 20 )-aryl, —(C 3 -C 12 )-cycloalkyl, —(C 3 -C 12 )-heterocycloalkyl, —(C 3 -C 20 )-heteroaryl; R 5 , R 6 are selected from —H, —(C 1 -C 12 )-alkyl, —(C 6 -C 20 )-aryl, —(C 3 -C 12 )-cycloalkyl, —(C 3 -C 12 )-heterocycloalkyl, —(C 3 -C 20 )-heteroaryl; and R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R 5 , R 6 , in the case that these are —(C 1 -C 12 )-alkyl, —(C 6 -C 20 )-aryl, —(C 3 -C 12 )-cycloalkyl, —(C 3 -C 12 )-heterocycloalkyl or —(C 3 -C 20 )-heteroaryl, may be each substituted independently of one another by one or more substituents selected from —(C 1 -C 12 )-alkyl, —(C 3 -C 12 )-cycloalkyl, —(C 3 -C 12 )-heterocycloalkyl, —O—(C 1 -C 12 )-alkyl, —O—(C 1 -C 12 )-alkyl-(C 6 -C 20 )-aryl, —O—(C 3 -C 12 )-cycloalkyl, —S—(C 1 -C 12 )-alkyl, —S—(C 3 -C 12 )-cycloalkyl, —COO—(C 1 -C 12 )-alkyl, —COO—(C 3 -C 12 )-cycloalkyl, —CONH—(C 1 -C 12 )-alkyl, —CONH—(C 3 -C 12 )-cycloalkyl, —CO—(C 1 -C 12 )-alkyl, —CO—(C 3 -C 12 )-cycloalkyl, —N—[(C 1 -C 12 )-alkyl] 2 , —(C 6 -C 20 )-aryl, —(C 6 -C 20 )-aryl-(C 1 -C 12 )-alkyl, —(C 6 -C 20 )-aryl-O—(C 1 -C 12 )-alkyl, —(C 3 -C 20 )-heteroaryl, —(C 3 -C 20 )-heteroaryl-(C 1 -C 12 )-alkyl, —(C 3 -C 20 )-heteroaryl-O—(C 1 -C 12 )-alkyl, —COOH, —OH, —SO 3 H, —NH 2 , halogen.

  本发明涉及一种方法，包括以下步骤：a）最初充电具有两个共轭双键的二烯；b）添加膦配体和催化剂前体，所述催化剂前体选自二氯化钯、二溴化钯、二碘化钯、乙酰丙酮钯（II）、醋酸钯（II）、双（二苯乙烯基丙酮）钯、双（乙腈）二氯化钯（II）、苯丙基二氯化钯；c）添加一种醇；d）加入CO；d）加热反应混合物，将二烯转化为二酸或三酸酯；其中，所述膦配体是符合下列公式（I）的化合物： 其中，R1、R2、R3、R4选择自—（C1-C12）-烷基、—（C6-C20）-芳基、—（C3-C12）-环烷基、—（C3-C12）-杂环烷基、—（C3-C20）-杂芳基；R5、R6选择自—H、—（C1-C12）-烷基、—（C6-C20）-芳基、—（C3-C12）-环烷基、—（C3-C12）-杂环烷基、—（C3-C20）-杂芳基；并且在这种情况下，R1、R2、R3、R4、R5、R6，如果它们是—（C1-C12）-烷基、—（C6-C20）-芳基、—（C3-C12）-环烷基、—（C3-C12）-杂环烷基或—（C3-C20）-杂芳基，则可以各自独立地被一个或多个取代基取代，所述取代基选择自—（C1-C12）-烷基、—（C3-C12）-环烷基、—（C3-C12）-杂环烷基、—O—（C1-C12）-烷基、—O—（C1-C12）-烷基-（C6-C20）-芳基、—O—（C3-C12）-环烷基、—S—（C1-C12）-烷基、—S—（C3-C12）-环烷基、—COO—（C1-C12）-烷基、—COO—（C3-C12）-环烷基、—CONH—（C1-C12）-烷基、—CONH—（C3-C12）-环烷基、—CO—（C1-C12）-烷基、—CO—（C3-C12）-环烷基、—N—[(C1-C12)-烷基]2、—（C6-C20）-芳基、—（C6-C20）-芳基-（C1-C12）-烷基、—（C6-C20）-芳基-O—（C1-C12）-烷基、—（C3-C20）-杂芳基、—（C3-C20）-杂芳基-（C1-C12）-烷基、—（C3-C20）-杂芳基-O—（C1-C12）-烷基、—COOH、—OH、—SO3H、—NH2、卤素。