5-fluoro-2-vinylphenol | 1643177-38-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 5-fluoro-2-vinylphenol
• 英文别名: 2-Ethenyl-5-fluorophenol
• CAS: 1643177-38-1
• 化学式: C₈H₇FO
• 分子量: 138.141
• InChiKey: GMNDMODYHMDINI-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.4
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-(3-fluorophenoxy)acetamide 、 5-fluoro-2-vinylphenol 在 dichloro(pentamethylcyclopentadienyl)rhodium (III) dimer 、 zinc diacetate 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 24.0h， 以62%的产率得到5-fluoro-2-(6-fluoro-2,3-dihydrobenzofuran-2-yl)phenol
  参考文献：
  名称：

  通过 Rh(III) 催化的 N-苯氧基乙酰胺与 2-烯基酚的 C-H 偶联特异性组装二氢苯并呋喃骨架

  摘要：

  Rh( III ) 催化的N-苯氧基乙酰胺与 2-烯基苯酚的氧化还原中性 C-H 偶联已被开发，导致二氢苯并呋喃骨架的特定组装具有良好的相容性和广泛的合成效用。综合计算和实验机理研究表明，独特的协同双导向基团启用的非常规反应途径涉及连续的分子内氢转移/亲核 1,4-加成过程，其中五元罗丹环和环六-2,4-二烯酮物种可用作活性中间体。

  DOI：

  10.1039/d2nj00175f
• 作为产物：
  描述：

  4-氟-2-羟基苯甲醛 、 甲基三苯基溴化膦 在 potassium tert-butylate 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 5-fluoro-2-vinylphenol
  参考文献：
  名称：

  内选择性 Pd 催化甲硅烷基甲基 Heck 反应

  摘要：

  已开发出钯 (Pd) 催化的苯酚和脂肪族烯醇的碘甲基甲硅烷基醚的内选择性 Heck 反应。机理研究表明，这种甲硅烷基甲基 Heck 反应通过混合 Pd 自由基过程进行，并且硅原子对于观察到的内向选择性至关重要。得到的烯丙基甲硅烷氧基环进一步氧化成(Z)-烯基二醇。

  DOI：

  10.1021/ja5104525

文献信息

• <i>Ortho</i>-Vinylation Reaction of Phenols with Ethyne
  作者：Masahiko Yamaguchi、Mieko Arisawa、Kenji Omata、Kuninobu Kabuto、Masahiro Hirama、Tadafumi Uchimaru

  DOI：10.1021/jo980785f

  日期：1998.10.1

  Phenols were vinylated at the ortho-position with ethyne in the presence of SnCl(4)-Bu(3)N reagent. The reaction was applicable to phenols possessing either electron-donating or electron-withdrawing groups. 2,6-Divinylphenols were synthesized under modified conditions. A reaction mechanism involving carbostannylation of alkynyltin and phenoxytin was discussed.

  在SnCl（4）-Bu（3）N试剂存在的情况下，在乙炔的邻位乙烯基化乙烯基苯酚。该反应适用于具有给电子或吸电子基团的酚。在改性条件下合成了2，6-二乙烯基苯酚。讨论了炔基锡和苯氧基锡的羰基化反应的反应机理。
• Electrooxidative Rhodium‐Catalyzed [5+2] Annulations via C−H/O−H Activations
  作者：Yulei Wang、João C. A. Oliveira、Zhipeng Lin、Lutz Ackermann

  DOI：10.1002/anie.202016895

  日期：2021.3.15

  five‐ and six‐membered heterocycles. In contrast, we herein describe the first electrochemical metal‐catalyzed [5+2] cycloadditions to assemble valuable seven‐membered benzoxepine skeletons by C−H/O−H activation. The efficient alkyne annulation featured ample substrate scope, using electricity as the only oxidant. Mechanistic studies provided strong support for a rhodium(III/I) regime, involving a

  涉及温和过渡金属催化的 C−H 活化的电氧化环化已成为快速构建五元和六元杂环的变革策略。相比之下，我们在此描述了第一个电化学金属催化的[5+2]环加成反应，通过CH/O-H活化组装有价值的七元苯并氧杂环骨架。高效的炔成环反应具有充足的底物范围，使用电作为唯一的氧化剂。机理研究为铑（III/I）体系提供了强有力的支持，其中涉及苯并氧杂配位的铑（I）夹心络合物作为催化剂静止状态，通过阳极氧化将其重新氧化为铑（III）。
• Catalytic Asymmetric [4+2] Cycloaddition of in Situ Generated <i>o</i>-Quinone Methide Imines with <i>o</i>-Hydroxystyrenes: Diastereo- and Enantioselective Construction of Tetrahydroquinoline Frameworks
  作者：Lin-Zhi Li、Cong-Shuai Wang、Wei-Feng Guo、Guang-Jian Mei、Feng Shi

  DOI：10.1021/acs.joc.7b02533

  日期：2018.1.19

  catalytic asymmetric [4+2] cycloaddition, the hydrogen-bonding interaction between chiral phosphoramide and two substrates was proposed to play a crucial role in controlling the enantioselectivity. This reaction not only provides a useful approach for constructing chiral tetrahydroquinoline frameworks, but also demonstrates the great practicability of ortho-quinone methide imines in catalytic asymmetric cycloadditions

  在手性磷酰胺的催化下，建立了由邻氨基苄醇与邻羟基苯乙烯催化原位生成的邻醌甲基亚胺催化不对称[4 + 2]环加成反应，该方法可提供中等至良好收率的手性四氢喹啉，良好的对映选择性，和出色的非对映选择性（产率高达82％，93：7 er，所有> 95：5 dr）。在这种催化不对称的[4 + 2]环加成反应中，手性磷酰胺与两种底物之间的氢键相互作用被认为在控制对映选择性中起着至关重要的作用。该反应不仅为构建手性四氢喹啉骨架提供了一种有用的方法，而且证明了邻位的巨大实用性。-醌甲基亚胺在催化不对称环加成反应中的作用。