N-(tert-butylmethylene)diphenylphosphinamide | 182871-94-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: N-(tert-butylmethylene)diphenylphosphinamide
• 英文别名: P,P-diphenyl-N-(tert-butylmethylene)phosphinic amide；N-diphenylphosphoryl-2,2-dimethylpropan-1-imine
• CAS: 182871-94-9
• 化学式: C₁₇H₂₀NOP
• 分子量: 285.326
• InChiKey: HMYHEINTCLKGRP-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.9
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.24
• 拓扑面积：
  29.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-(tert-butylmethylene)diphenylphosphinamide 在 lithium hydroxide 、 lithium hexamethyldisilazane 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 (2R,3R)-N-diphenylphosphinyl-3-tert-butyl-2-carboxyaziridine
  参考文献：
  名称：

  Asymmetric aziridine synthesis via aza-Darzens reaction of bromoacylcamphorsultam

  摘要：

  源自溴乙酰樟脑磺内酰胺1的手性烯醇化物与N-(二苯基膦基)芳基-和叔丁基-甲胺的氮杂-Darzens反应以良好的收率进行，得到具有高de的顺式-N-(二苯基膦基)氮丙啶基羰基磺内酰胺。通过这些磺内酰胺的水解可以以可接受的产率获得单手性顺式氮丙啶羧酸盐。

  DOI：

  10.1039/cc9960002631
• 作为产物：
  描述：

  特戊醛 、 二苯基氯化膦 在 吡啶 、 盐酸羟胺 、 三乙胺 作用下， 以 乙醇 、 正己烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 以70%的产率得到N-(tert-butylmethylene)diphenylphosphinamide
  参考文献：
  名称：

  脂肪族乙烯基氮丙啶的直接合成

  摘要：

  据报道，通过一系列二苯基膦基和对甲苯磺酰基烷基醛亚胺与衍生自S-烯丙基四氢噻吩溴化物的叶立德反应，合成乙烯基氮丙啶。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2004.01.002

文献信息

• The Supersilyl Group as a Carboxylic Acid Protecting Group: Application to Highly Stereoselective Aldol and Mannich Reactions
  作者：Jiajing Tan、Matsujiro Akakura、Hisashi Yamamoto

  DOI：10.1002/anie.201300102

  日期：2013.7.8

  Silyl superpowers: The supersilyl group was investigated as a superior carboxylic acid protecting group. Supersilyl esters were also utilized as stable carboxylic acid synthetic equivalents in highly stereoselective aldol and Mannich reactions (see scheme). The value of this method lies in easy photodeprotection and in the rapid synthesis of polyketide subunits.

  甲硅烷基超能力：超甲硅烷基被研究为一种优良的羧酸保护基团。超甲硅烷基酯也被用作高立体选择性羟醛和曼尼希反应中稳定的羧酸合成等价物（参见方案）。这种方法的价值在于容易的光去保护和聚酮亚基的快速合成。
• Asymmetric aziridine synthesis by aza-Darzens reaction of N-diphenylphosphinylimines with chiral enolates. Part 1: Formation of cis-aziridines
  作者：J.B. Sweeney、Alex A. Cantrill、Andrew B. McLaren、Smita Thobhani

  DOI：10.1016/j.tet.2006.01.068

  日期：2006.4

  The aza-Darzens (‘ADZ’) reactions of N-diphenylphosphinyl (‘N-Dpp’) imines with chiral enolates derived from oxazolidinones and camphorsultam have been studied. Whilst oxazolidinone enolates reacted poorly in terms of aziridination, the use of the chiral enolate derived from both antipodes of N-bromoacetyl 2,10-camphorsultam, 2R-(5) and 2S-(5), with N-diphenylphosphinyl aryl and tert-butylimines proceeded

  已经研究了N-二苯基次膦基（' N -Dpp'）亚胺与恶唑烷酮和樟脑的手性烯醇的氮杂-Darzens（'ADZ'）反应。虽然恶唑烷酮烯醇化物在叠氮反应方面反应较差，但是使用衍生自N-溴乙酰基2,10-樟脑，2 R-（5）和2 S-（5）对映体的手性烯醇化物与N-二苯基膦基芳基和叔-butylimines在通常良好的产率进行，得到分别，（2' - [R，3' - [R ）-或（2'小号，3'小号） -顺式-高de的N-二苯基亚膦酰基叠氮基磺酰基。
• Asymmetric Addition of Terminal Alkynes to<i>N</i>-(Diphenylphosphinoyl)imines Promoted by Stoichiometric Amounts of a Proline-Derived β-Amino Alcohol
  作者：Wenjin Yan、Bin Mao、Shaoqun Zhu、Xianxing Jiang、Zhongli Liu、Rui Wang

  DOI：10.1002/ejoc.200900342

  日期：2009.8

  preparation of optically active propargylamines is described. The alkynylation of aromatic, heteroaromatic, aliphatic and α,β-unsaturated N-(diphenylphosphinoyl)imines was investigated by using diethylzinc and a proline-derived β-amino alcohol. N-(Diphenylphosphinoyl)-protected propargylic amines can be synthesized in high yields and with good to excellent enantioselectivities. (© Wiley-VCH Verlag GmbH

  描述了一种用于制备光学活性炔丙胺的新合成方法。通过使用二乙基锌和脯氨酸衍生的 β-氨基醇研究了芳香族、杂芳香族、脂肪族和 α,β-不饱和 N-（二苯基膦酰基）亚胺的炔基化反应。N-(二苯基膦酰基)-保护的炔丙胺可以以高产率合成，并且具有良好到优异的对映选择性。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2009)
• Zinc-Mediated Mannich-Type Reaction of 2,2,2-Trifluorodiazoethane with Imines: Access to β-CF₃-Amines
  作者：Ran Guo、Ning Lv、Fa-Guang Zhang、Jun-An Ma

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b02816

  日期：2018.11.16

  A zinc-mediated Mannich-type transformation of 2,2,2-trifluorodiazoethane with a series of imines has been described. This method provides facile access to a wide range of trifluorodiazoethyl-substituted amines in moderate to high yields under mild conditions. The synthetic utility of the afforded adducts is demonstrated by further transformations to valuable β-CF3-amines.

  已经描述了用一系列亚胺的锌介导的2,2,2-三氟重氮乙烷的曼尼希型转化。该方法可在温和条件下以中等至高收率轻松获得各种三氟重氮乙基取代的胺。在得到的加合物的合成效用通过进一步转化为有价值的β-CF证实3 -胺。
• Preparation and ring-opening reactions of <i>N</i>-diphenylphosphinyl vinyl aziridines
  作者：Ashley N Jarvis、Andrew B McLaren、Helen M I Osborn、Joseph Sweeney

  DOI：10.3762/bjoc.9.98

  日期：——

  Predominantly (E)-N-diphenylphosphinyl vinyl aziridines are prepared by a reaction of N-diphenylphosphinyl imines with alpha-bromoallyllithium in the presence of freshly fused ZnCl2. These aziridines undergo a ring-opening reaction with a variety of carbon and heteronucleophiles, in good yield, and generally with good regioselectivity.

  主要 (E)-N-二苯基膦基乙烯基氮丙啶是通过 N-二苯基膦基亚胺与 α-溴代烯丙基锂在新熔融的 ZnCl2 存在下反应制备的。这些氮丙啶与各种碳和杂亲核试剂发生开环反应，收率良好，通常具有良好的区域选择性。